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下用二硫化碳处理碱纤维素,形成纤维素黄酸钠粘胶。反应过程如下: CH2OH H、 NaOH_ CH2OC-SNa CS2 H H OH 来 H -H20 CH2OC-SH OH 工业上黄原酸化程度约为每三个羟基中含0.5个黄原酸酯,实际上每个单元环的2、3 6位置均可进行反应,这样的黄原酸化程度已能使纤维素溶解。为生产纤维或薄膜,将 粘稠的碱性纤维素黄原酸酯溶液在35~40℃、含10~15%的硫酸溶液中拉仲,硫酸将黄 原酸酯水解成黄原酸,黄原酸不稳定而分解,这样就再生出不溶于水的纤维素,最终形 成的固体纤维或薄膜即所谓粘胶纤维或玻璃纸。胶粘纤维虽性能不如棉花,但用途很广 如 泛应用于包装 纤维素也可在氧化铜的氨溶液中溶解,经酸或碱处理再生,得到铜氨纤维。 9.2.1.2纤维素的酯化 纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯以及硝酸酯等都已工业化,这些酯都是热塑性的, 能通过挤出等方法加工成型。纤维素乙酸酯是纤维素衍生物中最重要的酯,它是由纤维 素在浓硫酸的存在下,与乙酸及乙酸酐作用而得。 ®-OH+CH3COOH⊙-OOCCH3+H2O 其中® 代表纤维素分子。由于乙酸酐的存在,反应过程中形成的水可被除去, 使行器移动。般直接酯化可以获得完全乙酰化的纤维素乙酸酯,而部 分乙酰化的纤维素则是通过三乙酸酯的控制水解而得到的。直接酯化由于纤维素的不溶 性, 产物,有些已 化有 些则可能完全未反应。 乙酸酯是溶 解在反应混合物中的,因而可通过控制水解得到均匀的产物。 纤维素的乙酸酯及其他有机酸酯是透光性良好、坚韧、牢固和刚性的材料,主要用 作录音带、照相软片、工具把手、硬质容器、眼镜框架、屋顶、及电器部件等。纤维素 的三乙酸酯和二乙酸酯均可用作纤维。纤维素的硝酸酯可用作火药、粘合剂及硝基漆。 9.2.1.3纤维素醚类 甲基和乙基纤维素可由碱纤维与适当的氯代烷反应制成: ⊙-OH+NaOH+RC →⊙-OH+NaCl+H20 纤维素的醚类主要用作分散剂,如羟丙基纤维素可用作氯乙烯悬浮聚合的分散剂, 9.2.2聚乙酸乙烯酯的反应 乙酸乙烯酯的均聚物及共聚物具有多种用逸,如用作粘合剂、塑料薄膜(EVA树脂, 乙烯-醋酸乙烯共聚物)、涂料等。聚乙酸乙烯酯均聚物还可通过水解反应,制备聚乙烯
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