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②氧的扩散速度也增加了,氧的充分供应导致氧去极化反应加速,因此表现出有高得多的腐 蚀速度,③溶液流动带走了电极表面和富集在电极附近的金属离子(腐蚀产物)·使金属的 腐蚀溶液反应更容易进行,这也提高了在动态条件下的腐蚀速度。 6.锡腰与腐蚀产物的作用 在实验室试验中,我们曾将低合金钢长期静置浸泡在3%NaCI中用Fc腐蚀速事仪测定 其腐蚀速度随时间的变化,得到与通常海水腐蚀相反的规律。这种反常的腐蚀速度随时间而 增大的结果,可能是由于金属表面的锈层和附着许多松散的腐蚀产物构成了很大的伪电容, 並且溶液中积聚大量金属离子,可能引起次生的金属氧化还原反应。金属表面的伪电容严重 改变了金属/溶液的R∥C並联等效电路,而可能发生Fe+/Fe+次生氧化还原反应则逾越 了极化阻力技术的边界条件。这些都会影响到所测量的腐蚀速度随时间变化的规律。 为了探讨静态浸泡的锈层和腐蚀产物对线性极化测量结果的影响,我们分别对在3% NaC1中静置浸泡6天和3个月的带锈层16Mn试样用1.5微安/厘米阴极电流密度充电,从 充电曲线上的稳态极化电位得到的极化阻力R。=3000欧姆·厘米2,由充电曲线计算的电容 C=750微法拉/厘米2,充电时间常数为R,c=2.25秒,在4R,c=9秒内理应基本达到稳态, 但充电曲线表明在90秒后才达到稳态。对浸泡3个月的16Mū试样用2.0微安/厘米阴极电 流密度充电,得到的稳态极化阻力R。=4100欧姆·厘米2,计算电容C=0.018法拉/厘米, 4R,c=295秒(约5分钟),可是充电曲线表明,实际是在15分钟以后才达到稳态。这说明 锈层和附着产物构成的伪电容对线性极化测量结果的影响是很大的,对采用交流矩形波的一 点法线性极化仪所要求的稳态测量频率也是不同的,在现有条件下的)01Hz为非稳态测置。 为了去除金属表面附着腐蚀产物及溶液中积聚的大量金属离子的作用,我们采用搅拌溶 液和经常更新溶液两项措施。从而用线性极化技术测定的东合金钢/3%NaC1(人造海水) 体系的腐蚀速度随时间逐渐下降。其变化规律与外海挂片结果相一致。 7.局部腐蚀指数8 表10的数据说明,稀士土元素加入10CA1钢中不仅在一定范围内能提高耐海水均匀腐蚀 性能,而且还能改善抗局部腐蚀性能。这可能与稀土加入后改变了MS夹杂的结构与分布 有关。对比“闭塞”阳极试验测定的偶合电流值,同样证明了稀土元素对改普抗局部腐蚀性 能是有益的。 对五种不同热处理条件的02钢的线性极化测定(表11)说明,它们的耐均匀腐蚀性能 相差不是太多,以回火状态稍好。从局部腐蚀指数8来评定抗局部腐蚀性能,则以正火状态 为优,带焊缝试样最劣。因为线性极化技术测定的数据反映了包括基体、热影响区和焊缝在 内的各个部位的综合腐蚀性能,带焊缝金属的不同部位其电位和极化性能各不相同,因而导致 严重的局部腐蚀。对试样的表现检查也确证了这种情形,在焊缝周围产生了点蚀坑和沟槽状 腐蚀。根据加藤忠一等人的工作(9),含MS夹杂的钢在焊缝周围的热影响区(1250~1450 ℃),MS边界上出现了硫的富集现象,富硫区相对于周围没有硫富集现象的基体金属将 发生阳极溶解,並由于在MS周围产生边界腐蚀而将MnS挖去,导致局部腐蚀加刷。从提 高耐局部腐蚀性能考虑,热处理对于含MnS夹杂的钢来说,很大程度上是改变MnS周围富 硫区的状态。900℃处理30分钟的效果较好,基本上消除了富硫区,而700℃的热处理则没有 看出什么效果。在我们的实验中发现,经过910~930℃正火的02#钢,局部腐蚀指数8最小, 与加藤等人的分析比较一致。因此,选择合适的热处理制度时,不能仅仅考虑对力学性能的 影响,还要颅及耐腐蚀性能,特别是抗局部腐蚀性能的影响。 103②氧的扩散速度也增加 了 , 氧的充分 供应导 致氧去极化反应 加速 , 因此表现出有高得多的腐 蚀速 度 , ③溶液 流 动带走 了 电极表 面和富 集在 电极附近的金 属 离子 腐蚀 产物 二 使金属的 腐蚀溶液反应 更 容 易 进 行 , 这 也提 高 了在动态 条件下的腐蚀速度 。 铆 层 与腐蚀 产 物 的作 用 在实验 室试验 中 , 我们 曾将低 合金 钢长期静置 浸泡在 中用 腐蚀速 率仪 测定 其腐蚀 速 度随 时 间的变化 , 得 到 与通 常海水腐蚀相 反 的规律 。 这种反常的腐 蚀速度随 时 间而 增 大的结 果 , 可 能是 由于金 属 表面的锈层 和附着许多松散的腐蚀 产物构成 了很 夭的伪 电容, 业且 溶液 中积 聚 天 量金 属 离子 , 可能引起 次生 的金 属氧化还原反应 。 金 属 表面的伪 电容严 重 改变 了金 属 溶 液的 了 业联 等效 电路, 而可 能发生 盆 次生氧化还原反 应则逾越 了极化 阻 力技 术的边 界条件 。 这些 都会影响 到所测 量的腐蚀逮 度随 时间变化的规律 。 为 了探讨 静态 浸泡的诱层和 腐蚀 产物对线 性 极化测 量 结果的影响 , 我们 分别 对在 中静置 浸泡 天 和 个月的带诱层 试样用 微安 厘 米 阴 极 电流 密度充 电 , 从 充电曲线 上的稳态 极化 电位得 到的极化 阻 力 , 。 。 欧姆 · 厘 米 , 由充 电曲线计 算的 电容 微 法拉 匣 米 “ , 充 电时 间常数为 。 秒 , 在 秒 内理 应基本达 到稳态 , 但 充 电曲线 表 明在 秒后 才达 到稳态 。 对浸 泡 个月的 试 样用 微安 厘米 阴极 电 流密度充 电 , 得 到的稳态 极化阻 力 欧姆 · 厘 米 , 计 算 电容 法拉 厘 米 , 。 秒 约 分钟 , 可是充 电曲线 表 明 , 实际是在 分钟 以后才达 到稳态 。 这说 明 锈层 和 附 着产物构成的伪 电容对线性极化测量结果的影响 是很 大的 , 对采 用交 流矩 形 波的一 点法线 性极化仪 所 要求的稳态 测量频率也是不 同的 , 在现有条件下的。 为非稳态 测盆 。 为 了去除金属 表面附 着腐蚀 产物及 溶液 中积 聚的大最金属 离子的作用 , 我们采用搅拌溶 液和经 常更新 溶 液 两 项措施 。 从而用 线性极化技 术 测定的 饭合金钢 人造海水 体系 的腐 蚀 速 度随 时 间逐渐 下降 。 其变化规律与外海挂片结果相一 致 。 了 局 护 腐蚀指 数 乙 表 的 数据说 明 , 稀土 元 素加 入 钢中不仅在一定 范围 内能提高耐 海水均匀腐蚀 性能 , 而且还 能 改善 抗局 部腐蚀性能 。 这 可 能与稀土 加入后 改变 了 夹 杂的 结 构 与分布 有关 。 对 比 “ 闭塞” 阳 极试验 测定的偶 合 电流值 , 同样证 明 了稀土 元 素对 改善抗局部腐蚀性 能是 有益 的 。 对五种不 同热 处理 条件的 。 挤钢 的线性极化测定 表 说 明 , 它们的耐均匀腐蚀性能 相 差不是太 多 , 以 回 火状态稍好 。 从局部腐蚀指 数 各来评定 抗局部腐蚀 性能 , 则 以正 火状态 为优 , 带焊缝 试 样最 劣 。 因为线 性极 化技 术测定 的数据反映了包括 基体 、 热 影响区和焊缝 在 内的 各个部位的综 合腐蚀性能 ,带焊缝金 属的不 同部位其 电位 和极 化性能 各不相 同 , 因而导致 严 重的局 部腐蚀 。 对 试 样的表现检查 也确证 了这 种情形 , 在焊缝周 围 产生 了点蚀坑 和 沟槽状 腐蚀 。 根 据 加藤 忠一 等人 的工作 〔 〕 , 含 夹 杂的钢在焊缝周 围 的热 影响 区 。 ℃ , 边 界上 出现 了硫 的富集现象 , 富 硫 区相对于 周 围没有硫富 集现象的基 体金 属将 发生 阳 极 溶解 , 业 由于在 周 围产生边界腐蚀 而将 挖去 , 导 致局 部腐蚀加剧 。 从提 高耐局 部腐 蚀性 能考虑 , 热 处理 对于 含 夹杂的钢来说 , 很大程度上是改变 周 围富 硫区的状态 。 ℃处理 分钟 的效 果较好 , 基本上消除了富硫区 , 而 ℃的热 处理 则没有 看 出什 么效果 。 在我们 的实验 中发现 , 经 过 ℃正 火的 钢 , 局 部腐蚀指 数 最 小 , 与加藤等人 的分析 比 较一 致 。 因此 , 选择 合适 的热 处理 制度时 , 不能仅仅考虑对 力学性能的 影响 , 还 要 顾 及耐腐 蚀性 能 , 特 别是 抗局 部腐蚀性 能的影响
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