第7章化学动力学 0958=958 当有碘存在作为催化剂时,氯苯与氯在二硫化碳溶液中发生平 行反应如下: CBHSCI+Cl2->HCI+O-CSHACI2 CBHCI+ CI2 ICI+p-C6H4CI2 当温度和碘的浓度一定,C6H3Cl和Cl2在CS2溶液中的初始浓度均为 05 moldm-3时,30min后有15%的C6H2Cl转变为邻二氯苯,25%转 变为对二氯苯,试计算两反应(二级反应)的速率系数k1和k2。 0.15+0.25 30min×0.5 mol- dm-31-040 =0.0444 dm. mol. min- k10.15 k2025 ∴k1=00166dm3mol-min k2=0.0278 dm.mol-Imin" 9.A→B-→C为一级连串反应,试证明若k1>k2,则C 的生成速率决定于k2;若k2>>k1,则决定于k1,即最慢的步骤是生成 C的速率控制步骤。 k 即C的生成速率决定于k2 若k1<k2,则e4>e-,Uc≈kcAe第 7 章 化学动力学 ·129· ( ) c c B,max A0 = ⎛ ⎝ ⎜ ⎞ ⎠ ⎟ = = − 10 0 090 0 958 958% 0 090 0 090 10 . . . . . 8. 当有碘存在作为催化剂时，氯苯与氯在二硫化碳溶液中发生平 行反应如下： 6 5 2 C6H4Cl2 C H Cl + Cl ⎯⎯→HCl + o - 6 5 2 C6H4Cl2 C H Cl + Cl ⎯⎯→HCl + p - 当温度和碘的浓度一定，C H Cl 6 5 和Cl2 在CS2 溶液中的初始浓度均为 05 3 . mol dm⋅ − 时，30 min 后有 15%的C H Cl 6 5 转变为邻二氯苯，25%转 变为对二氯苯，试计算两反应(二级反应)的速率系数 k1和 k2。 解： 3 1 1 3 0 1 2 0.0444 dm mol min 1 0.40 0.15 0.25 30 min 0.5 mol dm 1 1 1 − − − = ⋅ ⋅ − + × × ⋅ = − + = ⋅ α α tc k k k k 1 2 015 0 25 = = 0 60 . . . ∴ 3 1 1 1 0.0166 dm mol min − − k = ⋅ ⋅ k2 1 1 = ⋅⋅ 0 0278 − − . dm mol min 3 9. ABC k k ⎯ →⎯ ⎯→ 1 2 ⎯ 为一级连串反应，试证明若 k k 1 2 >> ，则 C 的生成速率决定于 k2；若 k k 2 1 >> ，则决定于 k1，即最慢的步骤是生成 C 的速率控制步骤。 证： ( ) k t k t k k c k k c k 1 2 e e 2 1 A0 1 C 2 B 2 − − − − υ = = ⋅ 若 k k 1 2 >> ，则 k t k t 1 2 e e − − << ， k t k c 2 e C 2 A0 − υ ≈ 即 C 的生成速率决定于 k2。 若 k k 1 2 << ，则 k t k t 1 2 e e − − >> ， k t k c 1 e C 1 A0 − υ ≈