三配位场稳定化能对过渡元素配合物稳定性的影响 众所周知，配位场理论的核心是配位体的静电场与中心离子 的作用所引起的d轨道的分裂和d电子进入低能轨道带来的稳定化 能使体系能量下降，从而产生一种附加的成键作用效应。这种附 加的成键作用效应及其大小理所当然地会在配合物的热化学性质 上表现出来。 以具有d组态的过渡金属离子的水合焓为例。 Mm+(g)+6HO=[M(HO)(aq)AmH(Mm+,tN2geg-N) 显然水合焓与中心离子的d轨道处于配体H,O的静电场有关 假定这种静电场由球形对称的静电场和正八面体对称的静电场两 部分所组成，基于此，可以写出玻恩一哈伯热化学循环。 Mt(d,g+6H,0 M思MH,O,小m+(aq)(Lc,-y -6△，Hme(Mm+-H,0,g) CFSE [M(H2O)6]m+( M(H2O)6]m+(aq)(dn,球形场) △hvdHmM(H2O)6m+,g 三 配位场稳定化能对过渡元素配合物稳定性的影响 众所周知，配位场理论的核心是配位体的静电场与中心离子 的作用所引起的d轨道的分裂和d电子进入低能轨道带来的稳定化 能使体系能量下降，从而产生一种附加的成键作用效应。这种附 加的成键作用效应及其大小理所当然地会在配合物的热化学性质 上表现出来。 以具有d n组态的过渡金属离子的水合焓为例。 Mm＋(g)＋6H2O＝[M(H2O)6 ] m＋(aq) △hydHm θ (Mm＋ ，t N 2g eg n－N) 显然水合焓与中心离子的d轨道处于配体H2O的静电场有关。 假定这种静电场由球形对称的静电场和正八面体对称的静电场两 部分所组成，基于此，可以写出玻恩－哈伯热化学循环。 Mm＋(dn ，g)＋6H2O [M(H2O)6 ] m＋(aq) (t2g Neg n－N) -6△bHm θ (Mm＋-H2O,g) CFSE [M(H2O)6 ] m＋(g) [M(H2O)6 ] m＋(aq) (dn ,球形场) △hydHm θ (M(H2O)6 m＋,g) ΔhydHm θ (Mm＋,g)