思考题和习题解答 成焓可查附录 解:△,H(1)=[-1606-135.06-(-49463-81389)kJmo 13.0kJ·moli △Hm(2)=[-143779-2×135.06-(-2×49463 813.989)kJ mol-=95.34 kJ mol AH≈n1△,Hm(1)+n2△,Hm(2) l×103×80% 1301×103×20% ×9534kJ 2×63.0 =(165+151.3)kJ=316kJ 15.25℃时丙烯腈CH2CHCN()、C(石墨)和H2(g)的标准摩尔燃烧 焓分别为-1759.5 kI. mol-、-393.5kJmo及-285.8 kJ- mol。在相 同温度下,丙烯腈的摩尔蒸发焓为3284kJ·mol-,求25℃时反应 HCN(g)+C2H2(g)→CH2CHCN(g)的A,H。HCN(g)、C2H2(g)的 标准摩尔生成焓可查附录。 3C(s)+=H2(g)+N2(g)—CH2CHCN)—→CH2CHCN(g) △rHm(CH2 CHCN, g)≈AHa(CH2CHCN,l)+AaHn 3 3×(-3935)+x(-2858)-(-17595)+32.84kJ·molr =183.1kJ.mol- HCN(g)+C2H2(g)->CH, CHCN(g) AH≈△,Hm=[831-(135.1+22673) k. mol 178.7kJ·mol- 16.为了测定空气中微量的CO,使空气先通过干燥剂,然后通过 装有某种催化剂的管子(这种催化剂可使CO在室温下几乎完全与O2 作用而变为CO2),用放在管子两端的热电偶测定进入与离开管子的气 体的温度差。经片刻后,此温度差即达稳定,为32℃。试求空气中CO 的摩尔分数。设空气中O2的摩尔分数为021,其余均为N2,空气的比 热容为1007JK-g-。25℃时CO的标准摩尔燃烧焓为 2830 kJ. mol-。过程可认为是绝热的。 解:设原有N2、O2、CO分别为079、0.21、xmol,温度为T;·34· 思考题和习题解答 成焓可查附录。 解： o 1 r m (1) = [ 1160.6 135.06 ( 494.63 813.989)] kJ mol− Δ H − − − − − ⋅ 1 13.0 kJ mol− = ⋅ 1 1 o r m 813.989)] kJ mol 95.34 kJ mol (2) = [ 1437.79 2 135.06 ( 2 494.63 − − − ⋅ = ⋅ Δ H − − × − − × (1) (2) o 2 r m o ΔH ≈ n1Δr H m + n Δ H = (165+151.3) kJ = 316 kJ 95.34 kJ 2 63.0 1 10 20% 13.0 63.0 1 10 80% 3 3 ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ × × × × × + × × = 15. 25℃时丙烯腈CH CHCN (l) 2 、C (石墨)和 H g 2 ( ) 的标准摩尔燃烧 焓分别为−1759.5 1 kJ mol− ⋅ 、− 393.5 1 kJ mol− ⋅ 及 1 285.8 kJ mol− − ⋅ 。在相 同温度下，丙烯腈的摩尔蒸发焓为 32 84 1 . kJ mol ⋅ − ，求 25℃时反应 HCN(g) +C H (g) CH CHCN(g) 2 2 ⎯⎯→ 2 的 Δr m o H 。 HCN(g) 、 C H (g) 2 2 的 标准摩尔生成焓可查附录。 解： N (g) CH CHCN(l) CH CHCN(g) 2 1 H (g) + 2 3 3C(s) + 2 2 ⎯⎯→ 2 ⎯⎯→ 2 Δ ΔΔ f m o 2 fm o HH H CH CHCN,g) CH CHCN,l) + 2 vap m ( ( ≈ 1 1 183.1kJ mol ( 285.8) ( 1759.5) 32.84 kJ mol 2 3 3 ( 393.5) − − = ⋅ ⋅ ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ = × − + × − − − + HCN(g) + C H (g) CH CHCN(g) 2 2 → 2 1 o 1 r m 178.7kJ mol [183.1 (135.1 226.73)] kJ mol − − = − ⋅ ΔH ≈ Δ H = − + ⋅ 16. 为了测定空气中微量的 CO，使空气先通过干燥剂，然后通过 装有某种催化剂的管子（这种催化剂可使 CO 在室温下几乎完全与 O2 作用而变为 CO2），用放在管子两端的热电偶测定进入与离开管子的气 体的温度差。经片刻后，此温度差即达稳定，为 3.2℃。试求空气中 CO 的摩尔分数。设空气中 O2 的摩尔分数为 0.21，其余均为 N2，空气的比 热容为 1007 1 1 . JK g ⋅ ⋅ − − 。 25 ℃ 时 CO 的标准摩尔燃烧焓为 1 283.0 kJ mol− − ⋅ 。过程可认为是绝热的。 解：设原有 N2 、O2 、CO分别为 0.79、0.21、 x mol，温度为T ；