第四章酸碱滴定与配位滴定 6的 许的最低pH值（见P101表4-7）。以金属离子的1gK“(MN)为横坐标，以金属离子所允许的 最低DH值为纵坐标，描点作图可得酸效应曲线（林邦曲线，见P101图4-10）。从图中不仅 可以找出各金属离子滴定的最低pH值，还可以知道在一定的pH范围内，哪些离子能被滴定 哪些离子有干扰。 11 hFe Bi 0 81012141618202224262830e 0246810121416182022g4 图4-10 EDTA的酸效应曲线（金属离子的浓度为01m0ldm少 3.金属指示剂 可以根据金属离子浓度的变化而改变颜色的指示剂称为金属指示剂。例如，EDTA滴定 和2+时，可用铬翼T(EBT)为指示剂。滴定开始时，溶液中大量存在的是游离的和+， 只有少量的Mg+与指示剂形成红色的配合物Mg,使整个溶液呈现红色，随着EDTA的不 断加入，EDTA与游离的g2·配位，并使之不断减少，到化学计量点附近，游离的g2+的 浓度已经很低，加入的EDTA将夺取Mg中的g2+，而把指示剂游离出来，溶液将呈现出 铬黑T本身的兰色，说明已到终点。即 滴定前：Mg2++Hn2-→gn~(红)+H+ 终点时：Mgn+Hm一[gYP+Hln2-(蓝》 从上例可见，金属指示剂应具备如下几个条件： ①.金属指示剂本身是一种配位剂，在使用的pH条件下，它能与金属离子形成与自身颜色有 明显差别的有色配合物。 由于大多数的金 写指示剂是有机弱酸， 所以在不同的 会呈现 不同的颜色，如铬黑T,只有在pH=8~1时，它才是与配合物的颜色有明显区别的兰色，而 在其他pH条件下，它或为红色，或为橙色，因此铬黑T的使用条件是pH=8~11。 ②.指示剂金属离子配合物的稳定性要适当。首先，K(Mm)<K(MY),只有这样在化学计 量点附近指示剂才能被游离出来，指示终点：反之，若K(M)>K(M),在化学计量点 附近的置换就不能发生，就无法指示终点，这种现象称为指示剂封闭，铬黑T的封闭离子是 A,Fe·,C2·等。另外，K(Mm又不能太小，否则在滴定时，当大部分游离金属离子还 没有反应完，指示剂就会被置换出来，使终点提前。 ③.指示剂与金属离子的反应必须灵敏、迅速、有良好的可逆性。 书中P102表48列出常用金属指示剂的颜色变化、适宜的pH范围、被测金属离子和封 闭离子。 第四章 酸碱滴定与配位滴定 65 许的最低 pH 值（见 P101 表 4-7）。以金属离子的 lg K (MY )  为横坐标，以金属离子所允许的 最低 pH 值为纵坐标，描点作图可得酸效应曲线（林邦曲线，见 P101 图 4-10）。从图中不仅 可以找出各金属离子滴定的最低 pH 值，还可以知道在一定的 pH 范围内，哪些离子能被滴定， 哪些离子有干扰。 3． 金属指示剂 可以根据金属离子浓度的变化而改变颜色的指示剂称为金属指示剂。例如，EDTA 滴定 2+ Mg 时，可用铬黑 T（EBT）为指示剂。滴定开始时，溶液中大量存在的是游离的 2+ Mg ， 只有少量的 2+ Mg 与指示剂形成红色的配合物 MgIn，使整个溶液呈现红色，随着 EDTA 的不 断加入，EDTA 与游离的 2+ Mg 配位，并使之不断减少，到化学计量点附近，游离的 2+ Mg 的 浓度已经很低，加入的 EDTA 将夺取 MgIn 中的 2+ Mg ，而把指示剂游离出来，溶液将呈现出 铬黑 T 本身的兰色，说明已到终点。即 滴定前： 2+ Mg + 2− HIn → − MgIn （红）+ + H 终点时： − MgIn + 3− HY →  2− MgY + 2− HIn （蓝） 从上例可见，金属指示剂应具备如下几个条件： ①. 金属指示剂本身是一种配位剂，在使用的 pH 条件下，它能与金属离子形成与自身颜色有 明显差别的有色配合物。由于大多数的金属指示剂是有机弱酸，所以在不同的 pH 下会呈现 不同的颜色，如铬黑 T，只有在 pH=8~11 时，它才是与配合物的颜色有明显区别的兰色，而 在其他 pH 条件下，它或为红色，或为橙色，因此铬黑 T 的使用条件是 pH=8~11。 ②. 指示剂金属离子配合物的稳定性要适当。首先， ( ) ( ) ' ' K MIn  K MY ，只有这样在化学计 量点附近指示剂才能被游离出来，指示终点；反之，若 ( ) ( ) ' ' K MIn  K MY ，在化学计量点 附近的置换就不能发生，就无法指示终点，这种现象称为指示剂封闭，铬黑 T 的封闭离子是 3+ 3+ 2+ Al ,Fe ,Cu 等。另外， ( ) ' K MIn 又不能太小，否则在滴定时，当大部分游离金属离子还 没有反应完，指示剂就会被置换出来，使终点提前。 ③. 指示剂与金属离子的反应必须灵敏、迅速、有良好的可逆性。 书中 P102 表 4-8 列出常用金属指示剂的颜色变化、适宜的 pH 范围、被测金属离子和封 闭离子