A =lg(Io1+Io2)/(It1 +It2) 根据A1g(Io/It)=1g(1/T)=ebc,可得： Io=Itloe bc=A]+1g[Itl+It210(e 2-e1)be]-1g[It1+It2] 显然，只要e2=e1,则A总=A=e1bc: 若e2>e1,则A总>A,导致正偏离 若e2〈c1,则A总〈A,导致负偏离 显然，如果单色光较纯或所选择的测量波长处吸收峰较为平坦，入1”入2，即e2》©1，就不易发生偏离。 另外，这种偏离是随浓度的增大而加剧，故朗伯-比耳定律只适用于稀溶液 2.溶液的化学因素 吸光组分间因缔合、离解、及其它相互作用，且随浓度增大不成线性增加所产生的偏离。 例加Cr072与C042-在水溶液中的缩聚平衡： 20r042 +2=2HCr04=Cr2072+20 黄色 橙色 当溶液酸度或系统浓度改变时，C042-与C工2072的相对浓度也随之而变，由此引起偏离 一般来说，当溶液浓度c>10一2mo1·L1时，吸光质点间就可能发生缔合、离解等相互作用，直接影响了 对光的吸收. 所以，Lambert-Beer定律只适用于稀溶液 12.2可见光分光光度法 VISIBLE SPECTROPHOTOMETRY 12.2.1比色法与可见光分光光度法 1.(但视)比色法： 比色法按测定原理分：目视比色法， 光电比色法 目视比色法采用标准系列法，通过人眼比较溶液颜色深浅进行测定 (1)方法原理： 通过比较诱过光强度讲行测定 若l标=010-ebc标=试=Io10ebe试 则c标=c试 目视比色法 (2)特点：快速、简便：可在复合光下测定：准确度较差，相对误差约510% (③)适用范围：常用于中小型工厂的中控分析以及限量分析（杂质含量是否超过出厂指标） 2.可见光分光光度法 (1)方法原理： 比较有色溶液对一定波长单色光的吸收程度 (2)仪器： 基本组成： 光源系统。 主要作用：辐射出只有足够强度而且稳定的连续光赠 主要元件：白炽灯.一般采用钨灯或钨卤素灯. 钨灯辐射的波长范围320^2500m,但强度及稳定性不如钨卤素灯A 总=lg(Io1+ Io2)/(It1 + It2) 根据 A= lg(Io/It) = lg(1/T) = e bc,可得: Io=It10e bc= A1 + lg[It1 + It210(e 2- e1 )bc] - lg[It1 + It2] 显然,只要 e 2 = e1, 则 A 总 = A1 = e1bc; 若 e 2 > e1,则 A 总 > A1,导致正偏离; 若 e 2 < e1,则 A 总 < A1,导致负偏离. 显然,如果单色光较纯或所选择的测量波长处吸收峰较为平坦,λ1 »λ2 ,即 e 2 » e1,就不易发生偏离. 另外,这种偏离是随浓度的增大而加剧,故朗伯-比耳定律只适用于稀溶液 2.溶液的化学因素: 吸光组分间因缔合、离解、及其它相互作用,且随浓度增大不成线性增加所产生的偏离. 例如 Cr2O7 2-与 CrO4 2-在水溶液中的缩聚平衡: 2CrO4 2- + 2H+ = 2HCrO4 - =Cr2O7 2- + H2O 黄色 橙色 当溶液酸度或系统浓度改变时, CrO4 2-与 Cr2O7 2-的相对浓度也随之而变,由此引起偏离 一般来说,当溶液浓度 c > 10－2 mol·L-1 时,吸光质点间就可能发生缔合、离解等相互作用,直接影响了 对光的吸收. 所以,Lambert-Beer 定律只适用于稀溶液. 12.2 可见光分光光度法 VISIBLE SPECTROPHOTOMETRY 12.2.1 比色法与可见光分光光度法 1.(目视)比色法: 比色法按测定原理分: 目视比色法; 光电比色法. 目视比色法采用标准系列法,通过人眼比较溶液颜色深浅进行测定. (1)方法原理: 通过比较透过光强度进行测定. 若 It 标 = I010-ebc 标 = It 试 = I010-ebc 试 则 c 标 = c 试. 目视比色法: (2)特点: 快速、简便; 可在复合光下测定;准确度较差,相对误差约 5~10%. (3)适用范围: 常用于中小型工厂的中控分析以及限量分析(杂质含量是否超过出厂指标). 2.可见光分光光度法: (1)方法原理: 比较有色溶液对一定波长单色光的吸收程度. (2)仪器: 基本组成: 光源系统: 主要作用: 辐射出具有足够强度而且稳定的连续光谱。 主要元件: 白炽灯.一般采用钨灯或钨卤素灯. 钨灯辐射的波长范围 320~2500nm,但强度及稳定性不如钨卤素灯. 3