2.吸光系数与摩尔吸光系数： 当c取g·L,b取cm时，K以a表示，称为吸光系数，单位为L·g1·cm 当c取mol·L-l,b取cm时，K以e表示，称为摩尔吸光系数，单位为L·mol-l·cm-l a=eM(摩尔质量) e在数值上等于浓度为1mol·L-1的吸光组分在光程为lcm时的吸光度。 表观摩尔吸光系数 实验测定，以吸光物质总浓度为基础求得的© 例题：每升含铁3.00mg的标准溶液，处理后以邻菲罗啉显色，以2.0cm的比色皿在510m波长下测得吸光 度为1.20.求其摩尔吸光系数 解：己知：期e=55.85: c(fe3+)=3.00·10-3/55.85=5.3710-5mo1L-1 e=A/bc=1.20/(2.0·5.37 10-5)=1.110-4L·o11cm-1 3.摩尔吸光系数的意义 定性与结构分析的参数 同一吸光组分，不同1或不同溶剂中，ε不同： 不同吸光组分，一定1和确定的溶剂中，ε也不相同 估量定量方法的灵敏度 1max处的摩尔吸光系数常以emax表示 ©max表明吸光物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。 e>105:超高灵敏度 e=(6-10)×104:高灵领度 e=104、5×104:中等灵敏度： e<2×104:低灵敏度。 4.Lambert-Beer定律的意义： 当一束平行的单色光通过均匀的、非散射的吸光溶液 ,溶液对光的吸收程度与吸光组分的浓度以及液程 厚度的乘积成正比： 即： A e bo Lambert-Beer定律不仅适用于有色溶液，也适用于其它均匀的、非散射性的吸光物质（個、液、气） 对于多组分系统，若物质间无相互作用，则： A总=A+A2+.=e1bc1+e2bc2+. 吸光度具有加和性. 据：A=lg(1/T)=ebc,若b固定，A=K'c A广c曲线称为标准曲线或工作曲线。 12.1.3偏离期伯比耳定律的主要因素 偏离朗伯-比耳定律： A、T、C三者的关系 实际工作中，特别是在浓度较高时，A与c之间不成线性的现象。 造成偏离的主要原因在于实际情况不能满足定律的基本假设（入射光为单色光：粒子独立，无相互作用）。 1.非单色光： 由于实际所用单色光不纯导致随浓度增大吸光度不成线性增加 假设由波长为入1和入2的两种单色光组成的入射光通过浓度为c的溶液，入射强度分别为I1、Io2,透射 强度分别为1t1、12.则： 2.吸光系数与摩尔吸光系数: 当 c 取 g·L-1,b 取 cm 时,K 以 a 表示,称为吸光系数,单位为 L·g-1·cm-1; 当 c 取 mol·L-1, b 取 cm 时,K 以 e 表示,称为摩尔吸光系数,单位为 L·mol-1·cm-1. a = e /M(摩尔质量) e 在数值上等于浓度为 1mol·L-1 的吸光组分在光程为 1cm 时的吸光度. 表观摩尔吸光系数: 实验测定,以吸光物质总浓度为基础求得的 e 例题:每升含铁 3.00mg 的标准溶液,处理后以邻菲罗啉显色,以 2.0cm 的比色皿在 510 nm 波长下测得吸光 度为 1.20.求其摩尔吸光系数. 解: 已知:MFe = 55.85; c(Fe3+) = 3.00 ´ 10-3 /55.85 = 5.37 ´ 10-5 mol·L-1 e = A/bc = 1.20/(2.0 ´ 5.37 ´ 10-5) = 1.1 ´ 10-4 L·mol-1·cm-1. 3.摩尔吸光系数的意义: 定性与结构分析的参数; 同一吸光组分,不同 l 或不同溶剂中, e 不同; 不同吸光组分,一定 l 和确定的溶剂中,e 也 不相同. 估量定量方法的灵敏度. lmax 处的摩尔吸光系数常以 e max 表示. e max 表明吸光物质最大限度的吸光能力,也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度. e > 105:超高灵敏度; e = (6 ~ 10)×104:高灵敏度; e = 104 ~ 5×104:中等灵敏度; e < 2×104:低灵敏度. 4.Lambert-Beer 定律的意义: 当一束平行的单色光通过均匀的、非散射的吸光溶液时,溶液对光的吸收程度与吸光组分的浓度以及液程 厚度的乘积成正比. 即: A = e bc Lambert-Beer 定律不仅适用于有色溶液,也适用于其它均匀的、非散射性的吸光物质(固、液、气). 对于多组分系统,若物质间无相互作用,则: A 总 = A1 + A2 + . = e1bc1 + e2bc2 + . 吸光度具有加和性. 据: A=lg(1/T)= e bc,若 b 固定, A = K’c A~c 曲线称为标准曲线或工作曲线. 12.1.3 偏离朗伯比耳定律的主要因素 偏离朗伯-比耳定律: 实际工作中,特别是在浓度较高时, A 与 c 之间不成线性的现象. 造成偏离的主要原因在于实际情况不能满足定律的基本假设(入射光为单色光;粒子独立,无相互作用). 1.非单色光: 由于实际所用单色光不纯导致随浓度增大吸光度不成线性增加 假设由波长为λ1 和λ2 的两种单色光组成的入射光通过浓度为 c 的溶液,入射强度分别为 Io1、Io2,透射 强度分别为 It1、It2.则: 2