1.状态方程P(-b)=RT的偏离焓和偏离熵分别是 p-()p H-Hi=V =「+b-72pP=bP和 S-So+RIn P RaV RR Po JP aT dP= P =0;若要计算H(T2,P)-H(T,P) 和S(T2,P)-S(T1,B)还需要什么性质?CF;其计算式分别是 (2,B)-H(r2)-[p(,P)-H()+()-H( H(2,P2)-H(,P1) bP2-bP+cis dT=(P-P)+cie S(2,P2)-S(1P1) =s(2B)-S(2,小-s(,P)-S(x,)+(2,P)-S(x,P =-RIn-+rIn -+ - dT=-Rin -= dl P 2.由vdw方程P=RT(Vb)a2计算,从(ZP)压缩至(rP2)的焓变为 H(,)-H(,P)=[H(,P)-()-[H(r,P)-H(r):其中偏离焓是 RTv 2a -b-p-R7(见例题3 3.对于混合物体系,偏离函数中参考态是与研究态同温,同组成的理想气体混合物 四、计算题 1.试用PR状态方程和理想气体等压热容方程(CF=a+b7+cr2+dm)计算纯物在任何状 态的焓和熵。设在70,P下的气体的焓和熵均是零。(列出有关公式,讨论计算过程, 最好能画出计算框图)。 解:因为H(T0,P)=0,S(70,P)=0 H(T, P)=H(T, P)-H(To, Po) RT R 其中,第一项和第二项分别由研究态和参考态的偏离焓计算(实际计算中要用计算软件 来完成),第三项由理想气体热容积分计算得到1. 状态方程 P(V − b) = RT 的偏离焓和偏离熵分别是 dP bP P R b T P RT dP T V H H V T P P P i g =        = + −              − = −   0 0 和 ln 0 0 0 0 0 =        = −              − + = −   dP P R P R dP T V P R P P S S R P P P i g ；若要计算 ( ) ( ) 2 2 1 1 H T ,P − H T ,P 和 ( ) ( ) 2 2 1 1 S T ,P − S T ,P 还需要什么性质？ ig CP ；其计算式分别是 ( ) ( ) 2 2 1 1 H T , P − H T , P  ( ) ( )  ( ) ( )  ( ) ( ) bP bP C dT b(P P ) C dT H T P H T H T P H T H T H T T T i g P T T i g P i g i g i g i g   = − + = − + = − − − + − 2 1 2 1 2 1 2 1 2 2 2 1 1 1 2 1 , , 和 ( ) ( ) 2 2 1 1 S T ,P − S T ,P  ( ) ( )  ( ) ( )  ( ) ( ) dT T C P P dT R T C P P R P P R S T P S T P S T P S T P S T P S T P T T i g P T T i g P i g i g i g i g   = − + + = − + = − − − + − 2 1 2 1 1 2 0 1 0 2 2 2 2 0 1 1 1 0 2 0 1 0 ln ln ln , , , , , , 。 2. 由 vdW 方 程 P=RT/(V-b)-a/V2 计 算 , 从 (T,P1) 压缩至 (T,P2) 的 焓 变 为 。 H(T P ) H(T P ) H(T P ) H (T) H(T P ) H (T) i g i g , 2 − , 1 = , 2 − − , 1 − ； 其 中 偏 离 焓 是 ( 3 4) 2 − − − − − = RT 见例题 V a V b RTV H H ig 。 3. 对于混合物体系，偏离函数中参考态是与研究态同温．同组成的理想气体混合物。 四、计算题 1. 试用PR状态方程和理想气体等压热容方程 ( ) 2 3 C a bT cT dT ig P = + + + 计算纯物在任何状 态的焓和熵。设在 0 0 T , P 下的气体的焓和熵均是零。（列出有关公式，讨论计算过程， 最好能画出计算框图）。 解：因为 H(T0 , P0 ) = 0 , S(T0 , P0 ) = 0 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )  ( ) ( ) 0 0 0 0 0 0 0 0 , , , , , H T H T RT H T P H T RT RT H T P H T RT H T P H T P H T P i g i g i g i g + −         −  +      − = = − 其中，第一项和第二项分别由研究态和参考态的偏离焓计算（实际计算中要用计算软件 来完成），第三项由理想气体热容积分计算得到