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本章目录] 一节蓄本定义 第二节无环体系的构象分析 。第三节环已统系的构象分析 第四节四元、五元和七元系的构象分析 第五节十氢化养系的构象分析 第六节用二面角分新环系构象 影响脆环经构橡脆定性的主婴因素: 第四节四、五、七元环系的构象分析 。键角张力。 (onformational analysis of other 环的扭曲张力。 一、环丁梳(cyclobutane)的构象 methyl 3-methylcyclobutanecarboxylate 其构象仅在某些特殊情况下是平面的,大 多数情况下呈不同程度的折叠形状。 平面◇一一 。折叠可减轻张力。 能量上是有利的 此构象中存在假平伏链(e)和假轴向(a), 61 Normal form (N式或 4C1 ) 较稳定 优势构象 Alternative form (A式或 1C4) 不稳定 a-D-Glucose b-D-Glucose 63.6% 例: O CH2OH OH H OH OH OH O CH2OH H OH OH OH OH CHO H OH HO H H OH H OH CH2OH 36.4% O OH HO HO OH OH O OH OH HO HO OH O OH HO HO OH OH O OH OH HO HO OH 62 n 第一节 基本定义 n 第二节 无环体系的构象分析 n 第三节 环已烷系的构象分析 n 第四节 四元、五元和七元系的构象分析 n 第五节 十氢化萘系的构象分析 n 第六节 用二面角分析环系构象 本 章 目 录 63 第四节 四、五、七元环系的构象分析 Conformational analysis of other cycloalkanes Conformational analysis of other cycloalkanes 64 影响脂环烃构象稳定性的主要因素: ☞ 键角张力。 ☞ 环的扭曲张力。 ☞ 取代基的极性效应。 (如:非键原子或基团之间的排斥、吸引, 弱键的形成等)。 65 皱折式(蝶式) (优势构象) 平面式 一、环丁烷(cyclobutane)的构象 ☞ 折叠可减轻张力,在能量上是有利的。 ☞ 此构象中存在假平伏健(e`)和假轴向键(a`)。 其构象仅在某些特殊情况下是平面的,大 多数情况下呈不同程度的折叠形状。 H H H e` H a` e` a` 66 例:methyl 3-methylcyclobutanecarboxylate. 例:cis-1,3-dibromocyclobutane. H3C COOCH3 H3C COOCH3 C2H5OH / C2H5O￾Br Br Br Br 3% 97% trans cis
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