例：3卤代环已酮. 四、环已烯(cyclohexene)的构象 州 环已烯的优势构象为半椅式构象。 在半精式构象中，在C4、C5位上的H是真正：德和 、C6位上的健分别称为假平伏德(：)和假轴 25 ★此现象称为3轻基制效应”。 式构象同的转环作用约需2.6m0l。 取代环已烯中，取代基在e键比在a键要稳定 五、大元杂环的的构象 列 为其优劳 :N-methylpiperidine 子相 碳上的含氧基团， 相互作用，在 位量要建定瑞基效应， 90% 例：2-methoxy-tetrahydropyran &一心h55 ☞ 在 3-甲基环已酮中，甲基在 a 键时仅受到 C5- Ha 的相互作用，与甲基环已烷相比，其张力约小 2.5 kj/mol。 ★ 此现象称为“ 3-烃基酮效应”。 例：3-卤代环已酮。 O CH3 H CH3 H H 张力较小 张力较大 56 四、环已烯（cyclohexene）的构象 ☞ 在半椅式构象中，在C4、C5位上的H是真正 a 键和 e 键。 ☞ 在C3、C6位上的键分别称为假平伏键（e`）和假轴 向键（a`）。 ☞ 环已烯半椅式构象间的转环作用约需 22.6kj/mol。 环已烯的优势构象为半椅式构象。 H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 a e a e a` e` a` e` half-chair form 57 取代环已烯中，取代基在 e 键比在 a 键要稳定。 例： a`,e e`,e a,e e,e H COOH COOH H H COOH H COOH Base H COOH COOCH3 H H COOH H H3COOC 58 五、六元杂环的的构象 含有1~2个杂原子（N、O）的六元环的构象与 环已烷的构象类似，椅式构象亦为其优势构象。 N H O hexahydropyridine tetrahydropyrane 59 例：N-methylpiperidine。 N CH3 N CH3 90% 10% 例：1,4-dimethylpiperazine。 N N CH3 H3C N N CH3 CH3 60 例：2-methoxy-tetrahydropyran。 连在氧杂原子相邻碳上的含氧基团，由于偶极 相互作用，在非极性溶剂中，a 取代位置比 e 取代 位置要稳定（端基效应，anomeric effect）。 O OCH3 O CH3O