耥象分新：☐ 鹅象分新： 学 。C2-C1-C6夹角为116. 。0-C1.C2H、0-C1-Ce的两面角均仅为 。亚甲基环已烷处于类似 的状况 ★类似环己丽的构象。 例：2-methylcyclohexanon( 力，因此 差要小于相应甲基环已烧两个构象的能差值。 2卤代环已酮 例：2-卤代环已酮， eit-2om 数，特别是在极性小的溶剂中。 即其优势构象仍为卤素。 49 ☞ C2-C1-C6 夹角为 116o。 ☞ O-C1-C2-He、O-C1-C6-He 的两面角均仅为 4o，几乎处于重叠状况，具有一定张力，这种张力 的存在是环已酮加成反应比相应链酮要快的原因。 ☞ 亚甲基环已烷处于类似的状况。 构 象 分 析： O H H H H 1 2 6 e a e a 50 CH2 H H H H 1 2 6 e a e a 构 象 分 析： ★ 类似环已酮的构象。 51 例：2-methylcyclohexanone。 ☞ 当甲基处于 e 键时，增加了与羰基的排斥 力，因此 2-e-甲基环已酮与 2-a-甲基环已酮的能 差要小于相应甲基环已烷两个构象的能差值。 O O CH3 CH3 2 2 2e-CH3 2a-CH3 52 例：1-isoallyl-2-methylcyclohexanone。 ☞ 处于 e 键的甲基与双键间的相互作用较大，使 构象平衡向 a 键甲基方向移动。 C CH3 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 53 例：2-卤代环已酮。 ☞ 在 2-卤代环已酮类分子中，还存在着偶极作 用，所以在构象平衡体中处于 a 键的构象略占多 数，特别是在极性小的溶剂中。 O O Cl Cl 48% 52% O O Br Br 24% 76% 54 ☞ 在 2-卤代环已酮中，若环上还有其它取代基， 可能处于 a 键上的基团相互作用要超过偶极作用， 即其优势构象仍为 e-卤素。 2-bromo-4,4-dimethylcyclohexanone O Br CH3 H3C O Br CH3 H3C cis-2,6-dibromocyclohexanone O Br Br O Br Br 例：2-卤代环已酮