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〔二)亚硝酸盐的烃化 脂肪族硝基化合物也可以用无机亚硝酸盐跟区代烷进行亲核取代反应(52)制取。亚硝酸根负离 有两个反应中心:N和O,是两可杀核试剂,它与囟代烷反应可得硝基化合物及亚硝酸酯 CH,Ⅹ N RCH,N :=CH X RCH,ONQ N和O相比,N上的电子云密度小,但是它的轨道比O的大,受外界电场的影响大,亦即它的变形 性大,更易作亲核试剂,而O上的电子云密度大,但是它的半径小,受外界电场的影响不如N大,因而 与N相比,它更易作碱,所以究竞是N去反应还是O去反应取决于卤代烃的结构和反应条件 般情况下: 1°,2°卤代烷将有利于生成硝基化合物 3°卤代烷是易形成稳定正碳离子的反应物将与电子密度铰高約反应中心反应(Sy1)而生亚硝酸酯 溶剂极性越大,越有利于卤代烃变成碳正,鼓有利于亚硝酸酯的形成 质子性溶剂,由于O已被H结合了,所以只有N去进攻形成硝基化合物 三)舍氮化合物的氧化 还原硝基化合物可得还原枵度不同的各种含氮化合物,最终得到胶。所以在理论上,硝基化台物 以从各种含氮化合物氧化获得,但反应很复杂,可应用的例子很少,N和O相比,N上的电子云密度小,但是它的轨道比O的大,受外界电场的影响大,亦即它的变形 性大,更易作亲核试剂,而O上的电子云密度大,但是它的半径小,受外界电场的影响不如N大,因而 与N相比,它更易作碱,所以究竟是N去反应还是O去反应取决于卤代烃的结构和反应条件 一般情况下: 溶剂极性越大,越有利于卤代烃变成碳正,鼓有利于亚硝酸酯的形成 质子性溶剂,由于O已被H结合了,所以只有N去进攻形成硝基化合物
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