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R-C-0H+S0C12→R-C-C1+S02↑+HC1t SOC2作卤化剂时,副产物都是气体,容易与酰氯分离。 (2)酸酐的生成一元羧酸在脱水剂五氧化二磷或乙酸酐作用下,两分子羧酸受热脱去 一分子水生成酸酐。 0 0 P05, 0+H20 △ R- R-COH 某些二元羧酸分子内脱水生成内酐(一般生成五、六员环)。例如: 0 -0H 0+H20 -OH 0 邻苯二甲酸所 (3)酯的生成羧酸和醇在无机酸的催化下共热,失去一分子水形成酯。 羧酸与醇作用生成脂的反应称为脂化反应。酯化反应是可逆的,欲提高产率,必须增大 某一反应物的用量或降低生成物的浓度,使平衡向生成脂的方向移动。 用同位素O18标记的醇酯化,反应完成后,O18在酯分子中而不是在水分子中。这说 明酯化反应生成的水,是醇羟基中的氢与羧基中的羟基结合而成的,即羧酸发生了酰氧键的 断裂。例: 0 CH-C-OH+H-0Cs CHt-C-0"C2ls +H20 酸催化下的酯化反应按如下历程进行: OH OH OH R--0m-上R-R-C-一R-- HOR' OR' OH -ILO-R-C-ORR-C-0R 酯化反应中,醇作为亲核试剂进攻具有部分正电性的羧基碳原子,山于骏基碳原子的正 电性较小,很难接受醇的进攻,所以反应很慢。当加入少量无机酸做催化剂时,羧基中的羰 基氧接受质子,使羧基碳原子的正电性增强,从而有利于醇分子的进攻,加快脂的生成。 羧酸和醇的结构对酯化反应的速度影响很大。一般α-C原子上连有较多烃基或所连基
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