吸电了基团的数目增加，鞍性增踫 CH3COOH C1CH2COOH C12CHCOOH C13CCOOH pKa 4.76 2.86 1.26 0.64 收电了基团距离羧基越近，酸性越出 CH3CH2 CH2 COOH CH2CH2CH2 COOH CH3 CH CH2 COOH CH3 CH2 CHCOOH C1 pKa 4.82 4.52 4.06 2.86 当烃基上连有给电子基团时，山于给电子效应使羧基中羟基氧原子上的电子云密度升 高，O一H键的极性减弱，因而较难电离出H，其酸性减弱。总之，基团的给电子能力越 强，羧酸的酸性就愈弱。 给电了基团的数目增加，酸性减网 HCOOH CH;COOH CHCH2COOH (CH3)3C COOH pKa 3.77 4.76 4.88 5.05 二元羧酸中，山于羧基是吸电子基团，两个羧基相互影响使一级电离常数比一元饱和羧 酸大，这种影响随着两个羧基距离的增大而减弱。二元羧酸中，草酸的酸性最强。 不饱和脂肪羧酸和芳香羧酸的酸性，除受到基团的诱导效应影响外，往往还受到共轭效 应的影响。一般来说，不饱和脂肪羧酸的酸性略强于相应的饱和脂肪羧酸。当芳香环上有基 团产尘吸电子效应时，酸性增强，产尘给电子效应时，酸性减弱，例： COOH COOH COOH COOH N02 OCH3 pKa 3.40 3.97 4.20 4.47 2.羧酸衍生物的生成 羧基中羟基被其它原子或基团取代的产物称为羧酸衍生物。如果羟基分别被卤素（一 X)、酰氧基(OCOR)、烷氧基（一OR)、氨基（一NH2)取代，则分别生成酰卤、酸酐、 酯、酰胺，这些都是羧酸的重要衍尘物。 (1)酰卤的生成羧酸与三卤化磷、五卤化磷或亚硫酰氯等反应，羧基中的羟基可被卤 素取代尘成酰卤。 R-C-OH+PC13△→R-C-C1+H,P0 0 OPC15RC-CI+POC+C1