例3已知φ(Cu2+/Cu)=0.34V,K稳(CuNH,)4]2+)=1012.o3 求[CuNH)4]2++2e=Cu+4NH,的o°。 解：Cu2+十2e=Cu,( e=0.34V, IgK- 2010 0.0592 Cu2++4NH3=[CuNH3)4]2+K2=1012.o3, 1gK2=12.03 [Cu(NH)a]2++2e=Cu+4NH 939 2039 3 0.0592 ①-②=③，K1/K2=K3,lgK1-lgK2=lgK3 2×0.34 2039 0.0592 -12.03= 0.0592 p3°=-0.016V。 本计算涉及电极反应和配位反应的多重平衡。 例3 已知φ θ (Cu2＋/Cu)＝0.34V，K稳([Cu(NH3 ) 4 ] 2＋)＝1012.03 , 求 [Cu(NH3 ) 4 ] 2＋＋2e＝Cu＋4NH3的φ θ 。 解：Cu2＋＋2e＝Cu， φ1 θ＝0.34V， lgK1 ＝ ， Cu2＋＋4NH3 ＝[Cu(NH3 ) 4 ] 2＋ K2 ＝1012.03 ， lgK2 ＝12.03 [Cu(NH3 ) 4 ] 2＋＋2e＝Cu＋4NH3 φ3 θ lgK3 ＝ ∵①－②＝③，K1／K2 ＝K3，lgK1－lgK2 ＝lgK3 －12.03＝ φ3 θ＝－0.016V。 本计算涉及电极反应和配位反应的多重平衡。 2φ1 θ 0.0592 2×0.34 0.0592 2φ3 θ 0.0592 2φ3 θ 0.0592