例2用热力学数据计算在碱性介质中 CIO (aq) 一C1-(aq)+C1O3(aq)的平衡常数。 解：己知C1O-+H0+2e=C1-+2OH- φ10=0.90V, C1O3-+H0+2e=C1O2-+20H- p2=0.35V, C1O2-+H20+2e=Cl0-+2OH- 039=0.59V. 2①-（②+③）3C10-=2C1-+C103 K4=? K2/K2K3=K4,2lgK-IgK2-IgK3=IgK 2×2010 2020 2039 0.0592 0.0592 0.0592=lgK4 4×0.9-2×0.35-2×0.59 IgK= 0.0592 K4=1.13×1029 本计算涉及多个电极反应的多重平衡。例2 用热力学数据计算在碱性介质中 ClO－(aq) Cl－(aq)＋ClO3 －(aq)的平衡常数。 解：已知 ClO－＋H2O＋2e＝Cl－＋2OH－ φ1 θ＝0.90V， ClO3 －＋H2O＋2e＝ClO2 －＋2OH－ φ2 θ＝0.35V， ClO2 －＋H2O＋2e＝ClO－＋2OH－ φ3 θ＝0.59V。 2①－(②＋③) 3ClO－＝2Cl－＋ClO3 － K4 ＝？ K1 2／K2·K3 ＝K4，2lgK1－lgK2－lgK3 ＝lgK4 － － ＝lgK4 lgK4 ＝ K4 ＝1.13×1029 本计算涉及多个电极反应的多重平衡。 2φ3 θ 0.0592 2×2φ1 θ 0.0592 2φ2 θ 0.0592 4×0.9－2×0.35－2×0.59 0.0592