狭缝投射到被测溶液的光,并不是理论上要求的单色光。这种非单色光是所有偏离Beer定律 的因素中较为重要的一个。因为实际用于测量的是一小段波长范围的复合光,由于吸光物质 对不同波长的光的吸收能力不同,就导致了对Ber定律的负偏离。在所使用的波长范围内, 吸光物质的吸光系数变化越大,这种偏离就越显著。例 如,按图26所示的吸收光谱,谱带I的吸光系数变化 不大,用谐带I进行分析,造成的偏离就比较小.而谱带 Ⅱ的吸光系数变化较大,用谱带耵进行分析就会造成较 大的负偏离。所以通常选择吸光物质的最大吸收波长 作为分析波长,这样不仅能保证测定有较高的灵敏度, 而且此处曲线较为平坦,吸光系数变化不大,对Ber定 律的偏离程度就比较小.并且在保证一定光强的前提 下,应使用尽可能窄的带宽宽度,同时应尽量避免采用 图26分析谱带的选择 尖锐的吸收峰进行定量分析. 2.3紫外-可见分光光度计 (一)主要组成部件 各种型号的紫外-可见分光光度计,就其基本结构来说,都是由五个部分组成(见图 2.7),即光源单色器、吸收池、检测器和信号指示系统 单色器 检測器 信号指示系统 吸收池 图2.7紫外-可见分光光度计基本结构示意图 1.光源 对光源的基本要求是应在仪器操作所需的光谱区域内能够发射连续辐射,有足够的辐射 强度和良好的稳定性,而且辐射能量随波长的变化应尽可能小。分光光度计中常用的光源有 热辐射光源和气体放电光源两类。热辐射光源用于可见光区,如钨丝灯和卤钨灯;气体放电 光源用于紫外光区,如氢灯和氘灯 钨灯和碘钨灯可使用的范围在340~2500nm,这类光源的辐射能量与施加的外加电压有 关,在可见光区,辐射的能量与工作电压的4次方成正比。光电流也与灯丝电压的n次方 (n>1)成正比。因此必须严格控制灯丝电压,仪器必须备有稳压装置 在近紫外区测定时常用氢灯和氘灯,它们可在160~375nm范围内产生连续光源。氘 灯的灯管内充有氢的同位素氘,它是紫外光区应用最广泛的一种光源,其光谱分布与氢灯类 似,但光强度比相同功率的氢灯要大3~5倍 2.单色器 单色器是能从光源辐射的复合光中分出单色光的光学装置,其主要功能应该是能够产生 光谱纯度高且波长在紫外可见区域内任意可调。单色器一般由入射狭缝准光器(透镜或凹 面反射镜使人射光成平行光)色散元件、聚焦元件和出射狭缝等儿部分组成。其核心部分是 28