答：当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称 为自动加速现象。自动加速现象主要是体系粘度增加即凝胶效应使链自由基的终 止速率受到抑制，而链增长速率变化不大，从而使聚合速率变快。自动加速现象 可提高聚合反应速率，但控制不好，会出现爆聚使聚合失败。自动加速现象使聚 合物分子量分布变宽。 4.从配方只要成分、聚合场所、聚合机理、生产特征及产品特征等方面比较 自由基聚合的四种聚合方法。 本体聚合 邑浮聚合 礼液果合 单体写引发剂 休发剂剂 单引发剂分 单体内 密剂内 液（单体）内 聚台机理 是帮 类似本体聚合 平和时费商聚合速 生产征 生力卧 生轻 产物特性 生分餐物净，分平 琴除成查 用 分定微型和 六、计算题 从对苯二甲酸(1mo)和乙二醇(1mol)聚酯化反应体系中，共分出水18克，求 产物的平均分子量和反应程度，设平衡常数K=4。 解：设分离出18g水后，反应达到平衡的反应程度为p,此时分子量为灭。 1 COOH+OH-K OCOw+H20 起始官能团数：No No 0 0 t时刻官能团数：No(1一P)No(1-P) PNo Nw 残留水分子数=生成的水分子数一排出的水分子数 N.-NP-W 18 n. W水 18 18N=P-18X2=P-05 答：当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称 为自动加速现象。自动加速现象主要是体系粘度增加即凝胶效应使链自由基的终 止速率受到抑制，而链增长速率变化不大，从而使聚合速率变快。自动加速现象 可提高聚合反应速率，但控制不好，会出现爆聚使聚合失败。自动加速现象使聚 合物分子量分布变宽。 4． 从配方只要成分、聚合场所、聚合机理、生产特征及产品特征等方面比较 自由基聚合的四种聚合方法。 六、计算题 从对苯二甲酸(1mol)和乙二醇(1mol)聚酯化反应体系中，共分出水 18 克，求 产物的平均分子量和反应程度，设平衡常数 K＝4。 解：设分离出 18g 水后，反应达到平衡的反应程度为 p，此时分子量为 Xn。 COOH+ OH k1 OCO + H2O k-1 起始官能团数： N0 N0 0 0 t时刻官能团数：N0(1－P) N0(1－P) PN0 NW 残留水分子数＝生成的水分子数－排出的水分子数 18 W PNN 水 w 0 −= 0.5P 218 18 ＝P 18N W P N N n 0 水 0 w w −= × −== −