丁龙等：烧结烟气中Zn对V2O-WO,/TiO2催化剂脱除NO,和二噁英性能的影响 ·1133- 口温度由250~400℃变为300~450℃，向高温区 表3中毒催化剂再生前后XRF结果 发生偏移.通过XRF对再生处理前后的催化剂各 Table 3 X-ray fluorescence results of the poisoned catalysts,before 组分质量分数进行检测，其结果如表3所示.水洗 and after regeneration 后中毒催化剂中Zn的质量分数仅降低约20%，大 Mass content of different elements/% Samples 量Zn仍然残留在催化剂表面，这可能是水洗未 Ti Si Al W S V Ca Zn 能恢复中毒催化剂活性的原因，相比之下，酸洗几 Fresh 42.436.112.002.110.841.081.37- 乎可以去除全部负载的Z+,但同时也造成活性 ZC2 41.85.661.882.050.9691.071.351.03 组分元素V的流失，这可能是酸洗后催化剂低温 ZC2-W43.415.891.912.140.3141.081.200.78 活性未能很好恢复的原因. ZC2-A44.875.951.752.170.320.751.180.06 图11(b)为再生处理后催化剂样品的CB催化 Z02 42.445.801.912.060.7561.081.351.27 降解率.与脱硝活性类似，水洗处理对CB催化降 Z02-W43.625.861.942.140.3051.081.220.98 解率几乎没有恢复作用，这可能与Zn2+未能有效 Z02-A44.685.911.732.220.310.771.200.05 去除有关.酸洗可以在一定程度上恢复催化剂的 高温(>300℃)活性，例如：ZC2-A样品400℃活 除有关 性恢复到了新鲜催化剂在该温度点活性的90%以 2.4失活机理分析 上，但酸洗对两种中毒催化剂的低温活性恢复效 综合以上分析，烧结烟气中不同状态的Zn对WVTi 果有限，这可能与催化剂表面活性组分被洗涤脱 催化剂中毒机理可以推测为图12中的3种途径 NH, Adsorb CI Can't adsorb H 0 0-Zn-0 Route 1-0-V-0-V-0 -0-V-0-V-0- C C NH; CI NH; CI Can't adsorb Adsorb Zn OH 0 0 oute 2 ZnSO. -09-09-0-+ S6+ 0 00 NH CI NH; Adsorb CI Can't adsorb H Route 3 -0-V一0 ZnCl: 0-Zn-0 -0-V-0-V-0-+HC ⊙ NH, Can't adsorb -0-V-0-V-0- 图12WVTi催化剂ZnO、ZnC2和ZnSO:中毒机理图 Fig.12 Schematic of the mechanism of poisoning of the WVTi catalyst by ZnO,ZnCl,and ZnSO口温度由 250～400 ℃ 变为 300～450 ℃，向高温区 发生偏移. 通过 XRF 对再生处理前后的催化剂各 组分质量分数进行检测，其结果如表 3 所示. 水洗 后中毒催化剂中 Zn2+的质量分数仅降低约 20%，大 量 Zn2+仍然残留在催化剂表面，这可能是水洗未 能恢复中毒催化剂活性的原因. 相比之下，酸洗几 乎可以去除全部负载的 Zn2+，但同时也造成活性 组分元素 V 的流失，这可能是酸洗后催化剂低温 活性未能很好恢复的原因. 图 11（b）为再生处理后催化剂样品的 CB 催化 降解率. 与脱硝活性类似，水洗处理对 CB 催化降 解率几乎没有恢复作用，这可能与 Zn2+未能有效 去除有关. 酸洗可以在一定程度上恢复催化剂的 高温（>300 ℃）活性，例如：ZC2−A 样品 400 ℃ 活 性恢复到了新鲜催化剂在该温度点活性的 90% 以 上，但酸洗对两种中毒催化剂的低温活性恢复效 果有限，这可能与催化剂表面活性组分被洗涤脱 除有关. 2.4    失活机理分析 综合以上分析，烧结烟气中不同状态的Zn 对WVTi 催化剂中毒机理可以推测为图 12 中的 3 种途径. 表 3    中毒催化剂再生前后 XRF 结果 Table 3    X-ray fluorescence results of the poisoned catalysts, before and after regeneration                                                                       % Samples Mass content of different elements/% Ti Si Al W S V Ca Zn Fresh 42.43 6.11 2.00 2.11 0.84 1.08 1.37 — ZC2 41.8 5.66 1.88 2.05 0.969 1.07 1.35 1.03 ZC2−W 43.41 5.89 1.91 2.14 0.314 1.08 1.20 0.78 ZC2−A 44.87 5.95 1.75 2.17 0.32 0.75 1.18 0.06 ZO2 42.44 5.80 1.91 2.06 0.756 1.08 1.35 1.27 ZO2−W 43.62 5.86 1.94 2.14 0.305 1.08 1.22 0.98 ZO2−A 44.68 5.91 1.73 2.22 0.31 0.77 1.20 0.05 Adsorb Adsorb Adsorb Adsorb × Can’t adsorb × Can’t adsorb × Can’t adsorb × Can’t adsorb Route 3 Route 2 Route 1 NH3 NH3 H O O ZnO ZnSO4 ZnCl2 O O O O O H O O O V V V V Cl NH3 NH3 NH3 Cl O V V O O O O Zn OH O O O S 6+ Zn O O O O O V Zn O O O O V HCl O O O V O H O V O V V Cl NH3 Cl Cl Cl NH3 Cl NH3 Cl Cl O V V Cl Cl O O O 图 12    WVTi 催化剂 ZnO、ZnCl2 和 ZnSO4 中毒机理图 Fig.12    Schematic of the mechanism of poisoning of the WVTi catalyst by ZnO, ZnCl2 , and ZnSO4 丁    龙等： 烧结烟气中 Zn 对 V2O5−WO3 /TiO2 催化剂脱除 NOx 和二噁英性能的影响 · 1133 ·