反应平衡判据还是(△G)rP≤0,并决定反应方向△G°一般不等于零,△G大于零时, 在不同产物与反应物浓度下,△G仍可<0,而使反应得以进行。 10.52不同类型反应的平衡常数K 气相反应 若f°=100Pa ∏∏x=(1)k (10-19b) 如果压力和逸度均于am为单位,K;=P2KaK,(10-19c) 液体或固体混合物中的反应K。=∏1哔=∏x∏x=K,Kx(1 溶液中溶质间的反应: Kn=∏Ia=∏∏x (10-19f) Ka=∏Ir"∏m2=K,kKm(019) 注意活度系数定义有所不同,也注意Kr、Km、K不仅决定于温度,也和压力有关,但习惯 上仍称为平衡常数。 10.53K值求取 从实验值反求K值不是实用方法,实用的方法是从△,G2o或△,Gr,求取△,G29或 △,Gr,而△O29或△/Gr是从△,H29、598、△,Hr、S求取的,这些数据是求取K的 关键,而熵的数据更少些,常是计算K的关键 10.54温度与平衡常数 dInK Ah (10-24) 在计算中可把△,H为常数(当温度范不大或△,H与温度关系不大)或把它作为Cp 的函数 10.55平衡浓度计算举例 106反应系统的相律 系统有反应时,相律改为F=2-∏+N-r-s 式中r是独立反应数,s是特殊限制条件反应平衡判据还是( ) 0 ∆G T ,P ≤ ，并决定反应方向 θ ∆G 一般不等于零， θ ∆G 大于零时， 在不同产物与反应物浓度下， ∆G 仍可<0，而使反应得以进行。 10.5.2 不同类型反应的平衡常数 K 气相反应 i i i f f f K ν ∏ θ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ = ˆ （10-19a） 若 f kPa i = 100 θ f i y K Ky p p K i i i i i Φ ∑ ∑ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ ⎟ Φ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ = ∏ ∏ ν ν ν ν 100 ˆ 100 （10-19b） 如果压力和逸度均于 atm 为单位， K f P K Ky i Φ = ∑ν (10-19c) 液体或固体混合物中的反应 Ka ai i Xi KrKX i i i =∏ =∏ ∏ = ν ν ν γ (10-19e) 溶液中溶质间的反应： =∏ B =∏ B ∏ B a B B X B K aν ν ν ˆ γ （10-19f） K a B m B K K m B B γ ν ν ∏ γ ∏ = ′ = ′ （10-19b） Ka B CB K Kc B B γ ν ν ∏γ ∏ = ′′ = ′′ （10-19b） 注意活度系数定义有所不同，也注意 Kr、Km、Kc 不仅决定于温度，也和压力有关，但习惯 上仍称为平衡常数。 10.5.3 K 值求取 从实验值反求 K 值不是实用方法，实用的方法是从 θ ∆ f G298 或 θ ∆ f GT ，求取 θ ∆rG298或 θ ∆rGT ，而 θ ∆ f G298 或 θ ∆ f GT 是从 θ ∆ f H298 、 θ S298 、 θ ∆ f HT 、 θ ST 求取的，这些数据是求取 K 的 关键，而熵的数据更少些，常是计算 K 的关键。 10.5.4 温度与平衡常数 2 ln RT H dT d K r θ Λ = （10-24） 在计算中可把 θ ∆r H 为常数（当温度范不大或 θ ∆r H 与温度关系不大）或把它作为 Cp 的函数。 10.5.5 平衡浓度计算举例 10.6 反应系统的相律 系统有反应时，相律改为 F = 2 − Π + N − r − s 式中 r 是独立反应数，s 是特殊限制条件