七、简答题 1、在离子聚合反应中能否比现自动加速现象？为什么？ 自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是：随着聚合反应的进行，体系的粘 度不断增大。当体系粘度增大到一定程度时，双基终止受阻碍，则而k明显变小，链终止速 度下降：但单体扩散速度几乎不受影响，k下降很小，链增长速度变化不大，因此相对提高 了聚合反应速度，出现了自动加速现象。在离子聚合反应过程中由于相同电荷互相排斥不存 在双基终止，因此不会出现自动加速效应。 2、推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？一般聚合速率与引发速 率的平方根成正比(0.5级)，是哪一种机理（链引发或链终止）造成的？什么 条件会产生一级，零级，0.51级，0.50级反应。 推导自由基聚合动力学方程时的基本假定： ①等活性假设：链自由基的活性与链长基本无关，即各步速率常数相等。 ②长链假设：高分子的聚合度很大，用于引发的单体远少于增长消耗的单体。 ③稳态假设：体系中的自由基浓度不变，引发速率等于终止速率。 聚合速率与引发速率的平方根成正比(0.5级)，是链终止位双基终止造成的。 ()单基终止对引发剂为一级反应。 一级 (2)活性链浓度与引发剂浓度无关，如热聚合。零级 (③)单、双基终止兼而有之，0.51级。 (4)介于正常终止（双基终止）与(2)之间，0.50级。 3、简述传统乳液聚合中单体，乳化剂，引发剂的所在场所，胶束，胶粒，单体 液滴和速率的变化。 乳化剂 单体 引发剂 少量在水相中 大部分在水中 大部分形成胶束 小部分增溶胶束内 部分吸附于单体液滴 大部分在单体液滴内七、简答题 1、在离子聚合反应中能否比现自动加速现象？为什么？ 自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是：随着聚合反应的进行，体系的粘 度不断增大。当体系粘度增大到一定程度时，双基终止受阻碍，则而kt明显变小，链终止速 度下降；但单体扩散速度几乎不受影响，kp下降很小，链增长速度变化不大，因此相对提高 了聚合反应速度，出现了自动加速现象。在离子聚合反应过程中由于相同电荷互相排斥不存 在双基终止，因此不会出现自动加速效应。 2、推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？一般聚合速率与引发速 率的平方根成正比（0.5 级），是哪一种机理（链引发或链终止）造成的？什么 条件会产生一级，零级，0.5~1 级，0.5~0 级反应。 推导自由基聚合动力学方程时的基本假定： ① 等活性假设：链自由基的活性与链长基本无关，即各步速率常数相等。 ② 长链假设：高分子的聚合度很大，用于引发的单体远少于增长消耗的单体。 ③ 稳态假设：体系中的自由基浓度不变，引发速率等于终止速率。 聚合速率与引发速率的平方根成正比（0.5 级），是链终止位双基终止造成的。 (1)单基终止对引发剂为一级反应。 一级 (2)活性链浓度与引发剂浓度无关，如热聚合。零级 (3)单、双基终止兼而有之，0.5~1 级。 (4)介于正常终止（双基终止）与（2）之间，0.5~0 级。 3、简述传统乳液聚合中单体，乳化剂，引发剂的所在场所，胶束，胶粒，单体 液滴和速率的变化。 部分吸附于单体液滴 大部分在单体液滴内 大部分形成胶束 小部分增溶胶束内 少量在水相中 大部分在水中 乳化剂 单体 引发剂 部分吸附于单体液滴 大部分在单体液滴内 大部分形成胶束 小部分增溶胶束内 少量在水相中 大部分在水中 乳化剂 单体 引发剂