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第一阶段一成核期: 乳胶粒生成期,从开始引发到胶束消失为止。 ◆液滴、胶束、乳胶粒三种粒子 ◆乳胶粒数增加,单体液滴数不变,但体积不断缩小。 ●聚合速率不断增加。 第二阶段一恒速期:自胶束消失开始,到单体液滴消失为止。 乳胶粒和单体液滴两种粒子。 ◆乳胶粒数恒定,乳胶粒内单体浓度[M]恒定。 ◆聚合速率恒定。 第三阶段一降速期:单体液滴消失后,直到单体完全转化。 ●乳胶粒内单体浓度[M]下降 ◆聚合速率下降。 ◆只有乳胶粒一种粒子 八、计算题 试证明二元酸和二元醇的等摩尔混合物再外加酸的催化聚合反应中,P从 0.98到0.99所需时间几乎等于聚合开始P达到0.98时所需的时间。 解:在外加酸催化的聚酯合成反应中存在X,=k'c1+1 P=0.98时,X=50,所需反应时间1,= 49 P0.99时,X,-100,所需反应时间1C 99 所以,2大约是t的两倍, 故由0.98到0.99所需的时间相近。第一阶段—成核期: 乳胶粒生成期,从开始引发到胶束消失为止。 液滴、胶束、乳胶粒三种粒子 乳胶粒数增加,单体液滴数不变,但体积不断缩小。 聚合速率不断增加。 第二阶段-恒速期:自胶束消失开始,到单体液滴消失为止。 乳胶粒和单体液滴两种粒子。 乳胶粒数恒定,乳胶粒内单体浓度[M]恒定。 聚合速率恒定。 第三阶段-降速期:单体液滴消失后,直到单体完全转化。 乳胶粒内单体浓度[M]下降 聚合速率下降。 只有乳胶粒一种粒子 八、计算题 试证明二元酸和二元醇的等摩尔混合物再外加酸的催化聚合反应中, P 从 0.98 到 0.99 所需时间几乎等于聚合开始 P 达到 0.98 时所需的时间。 解:在外加酸催化的聚酯合成反应中存在 1 n = ′ 0tckX + P=0.98 时, = 50 Xn , 所需反应时间 0 1 49 ck t ′ = ; P=0.99 时, = 100 X n , 所需反应时间 0 1 99 ck t ′ = 。 所以,t2大约是t1的两倍, 故由 0.98 到 0.99 所需的时间相近
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