核外电子运动状态 核外电子坛动状态 得用肉围 2= 2-4 核外电子运动状态 巴尔费的经数方程引发了一股研究各种元素的光 v=t=Rd 上式中的常最,后入称为重鱼常,其值为 10m 类然原于是指H、L山户等原于核外只有一个电 子的离子。 当n 到的是可见 核外电子运动状态 核外电子运动状态 外电子在轨道上运行时具有一定的 的不食 定事定态叫 复子能够定存在所必 、发 卢瑟福,正. 核外电子运动状态 核外电子运动状态 、跃迁则 动道的 电子意电 电子吸收光子就会联迁到鲍量较高的激发态, 反过来,嫩发态的电子会放出光子,返同盖态或能 =1,2,3,4,5, 量牧低的澈发态:光子的能量为联前后两个能级 这一要点称为于化条件,这是我尔为了解释 他受到2 (从上到下)氢、氦、锂、钠、钡、汞、氖的发射光谱 然而,直到本世纪初,人们只知道物质在高温或电 激励下会发光,却不知道发光机理;人们知道每种元素 有特定的光谱,却不知道为什么不同元素有不同光谱。 核外电子运动状态 核外电子运动状态 氢光谱是所有元素的光谱中最简单的光谱。在可见 光区,它的光谱只由几根分立的线状谱线组成,其波长 和代号如下所示: 谱线 H α H β H γ H δ H e … 编号(n) 1 2 3 4 5 … 波长/nm 656.279 486.133 434.048 410.175 397.009 … 不难发现,从红到紫,谱线的波长间隔越来越小。 n>5的谱线密得用肉眼几乎难以区分。1883年,瑞士 的巴尔麦(J.J.Balmer 18251898)发现,谱线波长(λ) 与编号(n)之间存在如下经验方程: l = ¥ - 3646 00 4 2 2 . n n 核外电子运动状态 后来,里德堡(J.R.Rydberg 18541919)把巴尔麦 的经验方程改写成如下的形式: ˜ ¯ ˆ Á Ë Ê = = • -2 21 2 1 n R c cl n 上式中的常数R • 后人称为里德堡常数,其数值为 1.09677×10 7m1。 氢的红外光谱和紫外光谱的谱线也符合里德堡方 程,只需将1/2 2改为1/n1 2 ,n1=1,2,3,4;而把后一个n改写 成n2=n1+1,n 1+2,…即可。当n1=2时,所得到的是可见光 谱的谱线,称为巴尔麦系,当n 1=3,得到氢的红外光谱,称 为帕逊系,当n 1=1,得到的是氢的紫外光谱,称为来曼系。 核外电子运动状态 巴尔麦的经验方程引发了一股研究各种元素的光 谱的热潮,但人们发现,只有氢光谱(以及类氢原子 光谱)有这种简单的数学关系。 类氢原子是指He + 、Li 2+ 等原子核外只有一个电 子的离子。 里德堡把巴尔麦的方程作了改写大大促进了揭示 隐藏在这一规律后面的本质,这是科学史上形式与内 容的关系的一个典型例子。寻找表达客观规律的恰当 形式是一种重要的科学思维方法。 核外电子运动状态 二、玻尔理论 1913年,年轻的丹麦物理学家玻尔在总结当时最 新的物理学发现(普朗克黑体辐射和量子概念、爱因 斯坦光子论、卢瑟福原子带核模型等)的基础上建立 了氢原子核外电子运动模型,解释了氢原子光谱,后 人称为玻尔理论。玻尔理论的要点如下: 1、行星模型 假定氢原子核外电子是处在一定的线性轨道上绕 核运行的,正如太阳系的行星绕太阳运行一样。 这是一种“类比”的科学思维方法。因此,玻尔的 氢原子模型形象地称为行星模型。后来的新量子论根 据新的实验基础完全抛弃了玻尔行星模型的“外壳”, 而玻尔行星模型的合理“内核”却被保留了,并被赋予 新的内容。 核外电子运动状态 2、定态假设 假定氢原子的核外电子在轨道上运行时具有一定的、 不变的能量,不会释放能量,这种状态被称为定态。 能量最低的定态叫做基态;能量高于基态的定态叫 做激发态。 据经典力学,电子在原子核的正电场里运行,应不 断地释放能量,最后掉入原子核。如果这样,原子就会 毁灭,客观世界就不复存在。 因此,定态假设为解释原子能够稳定存在所必需。 玻尔从核外电子的能量的角度提出的定态、基态、激发 态的概念至今仍然是说明核外电子运动状态的基础。 核外电子运动状态 3、量子化条件 玻尔假定,氢原子核外电子的轨道不是连续 的,而是分立的,在轨道上运行的电子具有一定的 角动量(L=mvr,其中m电子质量,v电子线速度,r 电子线性轨道的半径),只能按下式取值: L n h = n = 2 1 2 3 4 5 p , , , , ,L 这一要点称为量子化条件。这是玻尔为了解释 氢原子光谱提出它的模型所作的突破性假设。 如果氢原子核外电子不具有这样的量子化条 件,就不可能有一定的能量。量子化条件是违背经 典力学的,是他受到普朗克量子论和爱因斯坦光子 论的启发提出来的。上式中的正整数n称为量子数。 核外电子运动状态 4、跃迁规则 电子吸收光子就会跃迁到能量较高的激发态, 反过来,激发态的电子会放出光子,返回基态或能 量较低的激发态;光子的能量为跃迁前后两个能级 的能量之差,这就是跃迁规则,可以用下式来计算 任一能级的能量及从一个能级跃迁到另一个能级时 放出光子的能量: J 2 179 10 2 18 n . E - - ¥ = ˜ ¯ ˆ Á Ë Ê D = ¥ - - 2 2 2 1 18 1 1 2179 10 n n E