(五)Clough-Lutz-Jirgensons规则 例：氨基酸在不同pH条件下的摩尔旋光图。 当 ·当向正方向（向右）改变时，此氨基酸是】 (即S)构型： -当向负方向（向左）改变时，此氨基酸是D (即R)构型。 。此规则是关于确定a-氨基酸构型的规则。 对于氢基酸构型的测定是一个非常方便方法。 例：D葡萄精胺中C2NH,的构型就是采用此规 则测定的。 重 生、子不高导不 Confo nmetry rule 性集件下 ，即D一葡胺 中的C2. 型为R枸型，世 说明D葡萄塘盛中的C2NH,的构 ”的研究工作及共总 (一）原子不对称规则（Atomic asymme rule) 的旋 性碳上基团白 从某种意义上讲这可以被认为是对分子构 起的， 此现象称为原子不 型与旋光性之间关系的初步斓明。 阴： 。Brewster's原子不对意想则和构象不对称规 右旋 (Atomic asymmetry Rule Conformational symmetry Rule)对一些较简单化合物的构型 确定是很有带助的。 a>b>c>d,则构型与旋光有上关系。 61 （五）Clough-Lutz-Jirgensons 规则 氨基酸的摩尔旋光都是在中性中测定的，当 加入酸或碱时可引起氨基酸摩尔旋光的改变 ： ►当向正方向（向右）改变时，此氨基酸是 L （即 S）构型； ►当向负方向（向左）改变时，此氨基酸是 D （即 R）构型。 ☞ 此规则是关于确定α-氨基酸构型的规则。 对于氨基酸构型的测定是一个非常方便方法。 62 6 4 2 0 2 4 6 0 +20 +40 +60 -20 -40 -60 氨基酸在不同 pH条件下的摩尔旋光图 HCl / mol NaOH / mol [M]D A B C D 例：氨基酸在不同 pH 条件下的摩尔旋光图。 H2N H COOH H H H H COOH A: L-谷氨酸 * H2N H COOH H H H CH3 CH3 B: L-亮氨酸 * H2N H COOH H H C: L-组氨酸 * N NH H NH2 COOH HO H H OH H OH CH2OH D: D-葡萄糖胺酸 * 63 H NH2 CHO HO H H OH H OH CH2OH D-葡萄糖胺 H NH2 COOH HO H H OH H OH CH2OH D-葡萄糖胺酸 * * 例：D-葡萄糖胺中 C2-NH2 的构型就是采用此规 则测定的。 ☞ 将 D-葡萄糖胺转化成 D-葡萄糖胺酸，在中性和酸 性条件下测定其摩尔旋光，发现 D-葡萄糖胺酸在酸性 条件下的摩尔旋光向负方向改变，说明其为 D-氨基 酸，即 D-葡萄糖胺酸中的 C2-NH2 的构型为 R 构型，也 说明 D-葡萄糖胺中的 C2-NH2 的构型为 R。 64 二、原子不对称和构象不对称规则 Atomic Asymmetry Rule & Conformational Asymmetry Rule 65 Brewster 的研究工作及其总结的规则，就 是试图从分子的构型推测旋光方向，或者从旋 光方向推测分子的构型。 从某种意义上讲这可以被认为是对分子构 型与旋光性之间关系的初步阐明。 ☞ Brewster`s 原子不对称规则和构象不对称规 则（Atomic asymmetry Rule & Conformational asymmetry Rule）对一些较简单化合物的构型 确定是很有帮助的。 66 （一）原子不对称规则（Atomic asymmetry rule） 分子的旋光性与极化度不对称密切相关， 而极化度不对称主要是由连在手性碳上基团的 不同极化而引起的，此现象称为原子不对称。 ☞ 在含手性碳原子不对称的化合物中，若分 子中基团 C-a-b-c-d 的基团极化度顺序为： a>b>c>d，则构型与旋光有上关系。 例： a C c b d 右 旋 c C a b d 左 旋