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第10章反应热、反应平衡常数及其计算 本章目的 进一步理解燃烧热、生成热、反应热、生成 Gibbs自由能、反应进度、平衡常数,及其 计算方法。 本章主要内容 (1)反应焓要和平衡常数计算的重要性 (2)燃烧焓、生成焓、反应焓间的规定及计算关系不同温度下的反应焓 (3)反应方向与△,G (4)平衡常数的求取 (5)反应进度与平衡浓度 (6)反应系统的相律 反应焓变(△,HO)主要依靠生成焓(△/H),反应平衡常数主要依靠生成自由能 (△G°),本章是物理化学有关内容的补充。 10.1燃烧焓(热) 定义:单位量(常用/mol)物质燃烧所放出的热(焓变)△H 纯物质的焓或自由能是温度、压力的函数,热力学中规定了物质的标准态。在1993年 前规定标准压力(P)为101.325kPa(即1atm),按国际1993年后规定P为100kPa,但 至今国内外手册更少泛使用的仍是P=101.325kPa,估计今后将逐步改过来 气体的标准态是在标准压力下表现出理想气体性质的状态,液体、固体的标准态是标 准压力下纯液体、纯固体状态。 理想气体焓不随压力而变,因此气体的的燃烧焓,生成焓与P的选择无关,对生成 Gibbs自由能的影响,通过压力对熵的影响体现,但此值不大 标准态的温度没有规定,但以29815K最重要。 △H°一般只用于有机化合物,对不同类有机化合物注意其状态的规定,对C-H及C H-O化合物规定的最终产物是CO2(g)、H2O(1),对C一H-N或CH-O—N,还要 加上N2(g),对含硫、含卤素化合物,产物比较复杂,还可能有变化,对测定及使用带来 不便 10.2生成饴第 10 章 反应热、反应平衡常数及其计算 本章目的 进一步理解燃烧热、生成热、反应热、生成 Gibbs 自由能、反应进度、平衡常数,及其 计算方法。 本章主要内容 (1) 反应焓要和平衡常数计算的重要性 (2) 燃烧焓、生成焓、反应焓间的规定及计算关系不同温度下的反应焓 (3) 反应方向与 θ ∆rG (4) 平衡常数的求取 (5) 反应进度与平衡浓度 (6) 反应系统的相律 反应焓变( θ ∆r H )主要依靠生成焓( θ ∆ f H ),反应平衡常数主要依靠生成自由能 ( θ ∆rG ),本章是物理化学有关内容的补充。 10.1 燃烧焓(热) 定义:单位量(常用/mol)物质燃烧所放出的热(焓变) θ ∆c H 纯物质的焓或自由能是温度、压力的函数,热力学中规定了物质的标准态。在 1993 年 前规定标准压力( θP )为 101.325kPa(即 1atm),按国际 1993 年后规定 θP 为 100kPa,但 至今国内外手册更少泛使用的仍是 θP =101.325kPa,估计今后将逐步改过来。 气体的标准态是在标准压力下表现出理想气体性质的状态,液体、固体的标准态是标 准压力下纯液体、纯固体状态。 理想气体焓不随压力而变,因此气体的的燃烧焓,生成焓与 θP 的选择无关,对生成 Gibbs 自由能的影响,通过压力对熵的影响体现,但此值不大。 标准态的温度没有规定,但以 298.15K 最重要。 θ ∆c H 一般只用于有机化合物,对不同类有机化合物注意其状态的规定,对 C—H 及 C —H—O 化合物规定的最终产物是 CO2(g)、H2O(l),对 C—H—N 或 C—H—O—N,还要 加上 N2(g),对含硫、含卤素化合物,产物比较复杂,还可能有变化,对测定及使用带来 不便。 10.2 生成焓
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