Chain structure分子链结构 Melt structure熔体结构 短支结被影支化的对影度的响其推 160-200*℃ 影大的是长支能堡支化的形态和长度 益桥 乳液法PVC 300c 悬浮法pVC Blending共混 Filling填充 相形态 →粘度 不相容体系 填充体系的度 1=1+2.50 填料的体分 相容体系 ◆均相 非均相（多相） 海-岛结构 Formation of dilatant:粒子含量较高时，形成胀塑性流利 互镀结构 :2:西9于的分量 粒子处于密集型状态不乱 切应力 9.4 Elastic Effects in Phenomena of the elastic effect Polymer Melt 分子续体的弹性成 提 Normal str Mechanism of elastic effect 动的总结果 东，形变部分回复 口弹性形变的发展与回复，均是松驰过程 ]分子量大、外力作用时问短、温度高于培点以上不多时，弹性效应明显 消液体流高分子可影成各向性结。切应力外，作用在三个正交面元 列要生形整为有。能》，又发生弹性形变（债 短支链(梳形支化)对粘度的影响甚微 影响大的是长支链(星形支化)的形态和长度  若支链长度不足以使支链本身发生缠结  分子间距增大，自由体积增大，分子间相互作用减弱  降低分子主链缠结密度  与分子量相当的线形高分子相比，支化高分子的粘度 要低些  橡胶：加入支化橡胶改善加工流动性  若支链本身发生缠结，支化高分子的流变性质更加复杂  高剪切速率下，支化高分子粘度 < 分子量相当的线形高分子，且非牛顿性较强  低剪切速率下，与分子量相当的线形高分子相比，支化高分子的零剪切粘度或 者要低些，或者要高些 Chain structure 分子链结构 LDPE，支链太长流动性不好 LLDPE，短支链易流动 用减弱 高分子的粘度 性 分子的流变性质更加 分子粘度 < 分子量相当 量相当的线形高分子 Melt structure 熔体结构 乳液法PVC 悬浮法PVC 初级粒子未熔融，为刚性单元， 相互间作用较小，能相互滑移 初级粒子已熔融，与悬浮法聚合 的差别消失 160-200C >200C 粘度低 粘度高 元， 滑移 熔融，与悬浮法聚合 失 Blending 共混 相容体系 1 1 2 2 log    log    log  相形态 粘度 不相容体系 均相 非均相(多相) 海-岛结构 粘度低 互 锁结构 粘度高 低黏度组分倾向于形成连续相，包裹高 黏度组分分散相，从而降低共混物黏度 η1、η2：两种纯高分子的粘度 1、2 ：两种纯高分子的体积分数 2 2 1 1 1    w w   海-岛结 互 成连续相，包裹 而降低共混 数 Filling 填充 f 0 1 2.5      填充体系的粘度 高分子的粘度 填料的体积分数 Formation of dilatant：粒子含量较高时，形成胀塑性流体  粒子处于密集型状态，其空隙被液体填充  剪切应力较低时，粒子排列不紊乱，内有流体，起润滑作用，流动性较好  剪切应力较大时，原有紧密堆积被破坏，形成新结构，粒子间隙增大，粒子间隙 不能很好地吸收液体而形成块状集合体，润滑不足，粒子间摩擦力增大，流体流 动性降低 粒子含量较高时 被液体填充 不紊乱，内有流体 密堆积被破坏，形 形成块状集合体 Phenomena of the elastic effect  高分子流体是弹性液体 在切应力作用下，不但表现出粘性行为，产生不可 逆形变，而且表现出弹性(熵弹性)行为，产生可回 复的形变  高分子粘流过程中伴随着可逆的高弹形变，这是高 分子熔体区别于低分子(牛顿)液体的重要特征之一  弹性效应的表现  Weissenberg effect (韦森堡效应)  Die swell (挤出胀大)(巴拉斯效应)  Unstable flow (不稳定流动) 这是高 要特征之一 韦森堡效应) )(巴拉斯效应) 不稳定流动) Mechanism of elastic effect  高分子熔体的流动，是各链段运动的总结果  外力作用下，高分子链沿流动方向取向  外力消失后，高分子链要重新蜷曲起来，形变部分回复  弹性形变的发展与回复，均是松弛过程  分子量大、外力作用时间短、温度高于熔点以上不多时，弹性效应明显 变部分回复 过程 温度高于熔点以 Normal stress differences 法向应力差 11 22 33   在所有流线弯曲的剪切流场中，高分子流体元 除受剪切应力外(表现为粘性)，还存在法向应 力差效应(表现为弹性) 法向应力差效应是弹性液体特有的效应  纯粘性液体：流动时，内部流体元上所受的应力主要在外表面的切线方向，称剪切应力 (摩擦力)。面元的法线方向虽也有应力，但由于液体没有弹性，不可压缩，三个正交面 元上的法向应力相等  弹性液体：流动时，高分子可形成各向异性结构。除剪切应力外，作用在三个正交面元 上的法向应力不相等 高分子液体既发生粘性形变(表现为有粘度，消耗能量)，又发生弹性形变(表 现为有法向应力差，贮存能量)   11 22 33    11 33 22    效应 受的应力主要在外表 力，但由于 没有 可形成各向异性结构 既发生粘性形变(表 力差，贮存能 于液体没  11 