在0K时,物质呈固态,所有粒子处于基态能级,固体的运动基本 是振动运动,振动运动各能级的简并度均等于1, 固体是可别粒子体系,其微观状态数不应考虑全同性修正: W=Πgi=(g)=1N=1 。 S=klnW=kln1=0(T0K时) 有些物质在0K时熵仍不为零,此时的熵值称为残余熵: 以NO为例,当温度为0K时,NO晶体的排列为无序排列: NO ON NONO ON. ON ON NO ON ON. 这种因无序排列而造成残余熵称为构型熵,其值为: 每个分子有2个取向,可视为2个态。 S=kln2N =Nkln2=RIn2 =5.76 J.K-1.mol-1 在0K时,物质呈固态, 所有粒子处于基态能级,固体的运动基本 是振动运动,振动运动各能级的简并度均等于1. 固体是可别粒子体系,其微观状态数不应考虑全同性修正: W =∏gi Ni =(gi ) N = 1 N = 1 ∴ S = klnW = kln1 = 0 (T→0K时) 有些物质在0K时熵仍不为零,此时的熵值称为残余熵: 以NO为例,当温度为0K时, NO晶体的排列为无序排列: NO ON NO NO ON. ON ON NO ON ON. 这种因无序排列而造成残余熵称为构型熵,其值为: 每个分子有2个取向,可视为2个态。 S = kln2 N =Nkln2=Rln2 = 5.76 J.K-1 .mol-1