100 100 0Y(5() 10s p+1 50 50 P+1 138136 138 134 132 136 134 132 130 B.E B.E (a)10s (b)1h 用3Ni-P合金QV(SCE)电位下极化不同时间所P的光电子能谱(1mo1/INOH) Fig.3 Photoelectron spectra of P obtained from amorphous Ni-P alloy(1mol/I NaOH) 100 100 P Ni 560mV(SCE) 56JmV (SCE) 1h h 3 3+ 50 o p+5 854 0 862 850 858 856 138 136 134 132 130 B.E B、E (a)Ni (b)P 图4氙电位极化Ni-P合金表面的光电子能谱(1mol/1NaOH) Fig.4 Photoclectron spectra obtained from amorphous Ni-P alloy (1mol/1 NaOH) J.F1is【1」，认为，P的抑制作用是由于形成了保护性的磷酸盐膜，使阳极电流下降。 Diegle(2]则认为是由于P形成了吸附态的H2PO离子，抑制了Ni的溶解。 从本文实验结果可以看到，P含量高于9wt%的Ni-P合金，并不存在着随P含量增加阳极 电流下降的规律，而且所有的Ni-P合金的溶解电流均表现出比纯Ni要大。 从XPS表面分析结果表明，在不同的电位区域，P在表面发生富集，其价态存在形式也 有差异。事实上，尽管合金表面存在着吸附态H2PO离子或形成PO?的磷酸盐沉淀物，但 在相应电位区域中，N-P合金的阳极溶解电流没有降低。这表明，在所研究的体系中，P所 形成的吸附膜或成相膜均不能有效地抑制Ni-P合金的溶解活性。 表3Na0H(1mol/I)溶液中P/N和Ni/Ni(2+,3+)之比 Table 3 Ratio of P/Ni and Ni/Ni(2+,3+)in NaOH solution 电 位，mV 比 乐 0 370 560 P/Ni 1.188 1,686 1.300 Ni/Ni(2+,3+) 1.06 0.548 0.882 100丫 忆 七 一洲 入、 反 袱七 ， 厂 … 绮 介 叠 图 一 合 金 电位下 极 匕不 同时间后 的光电子能 普 ， 一 尸 石 补几 ‘ 夕 心 临 卫 厂 功 、 一 厂飞， 乙… 图 恒 电位极化 卜 合金表面 的 光电子能 谱 吕 峨 一 ， 认为 ， 的抑制作用是 由于形 成了保护性 的磷酸盐膜 ， 使 阳极 电 流 下 降 。 〔 ’ 则认 为是 由于 形成 吸 附态 的 万离子 ， 抑制了 的溶解 。 从 本文 实验结果 可以看到 ， 含量高于 的 一 合金 ， 并不存在着随 含量增加阳极 电流 下降 的规律 ， 而且所有的 一 合金 的溶解电流均 表现 出比纯 要大 。 从 表面分析结果 表 明 ， 在 不 同 的电位 区域 ， 在表面发生富集 ， 其价态存在 形式也 有差异 。 事实上 ， 尽管合 金 表面存在着吸 附态 万离子 或形 成 之 一 的磷酸盐 沉淀物 ， 但 在相应 电位 区域 中 ， 卜 合金 的阳 极溶 解 电流 没 有降低 。 这 表 明 ， 在 所研 究的体系中 ， 所 形 成的吸 附膜 或成相 膜均 不能 有效 地 抑制 一 合金 的溶 解活 性 。 衰 门 落 液 中 和 ， ， 之 比 ， 。 。 。