2实验结果与讨论 图1是3种非晶态Ni-P合金镀层在1mo1 /INaOH溶液中的极化曲线。由图可见：Ni-P 900 合金的自然腐蚀电位低于纯Ni,并且阳极溶解 600 电流均大于纯N的阳极电流。在较宽的电位范 围内，Ni-P合金呈现出与纯Ni同样的钝化状 300 态。实验中没有发现随P含量增加阳极电流下 降的规律，并且，在钝化区也不存在J.F1is[1」 AWLT Pure Ni 指出的Ni2+/Ni3+转化峰。 625A -625B 625G 图2是0V(SCE)电位下Ni-P合金在1mo1 -300 /INaOH溶液巾极化不同时间(10s和1h)后 Ni的能谱图。对于极化10s的Ni-P合金表面， 600L 可以认为其表面保留有空气中形成的表面膜成 ,10210210°102102103104105 分，其组成主要为N1,O,即Ni3+。随着极化 I/A/em2 图1Ni和Ni-P合金在1mol/INaOH中 时间延长，表面N2+含量逐渐增加。因此，在钝 动电位极化曲线（横座标单位×10~） 化电位下，合金表面主要以N2+和Ni3+价态 Fig.1 Potentiodynamic curves of N_ and amorpuous Ni-P in NaOH 存在，其相应化合物可能是Ni2Og、NiO和 solution Ni(OH)2、NiOOH。 100r 100 OV (SCE) OV (SCE) h 10s 3+ 50 50 73+ 所2 861 860. 858 855 862 860 858 856 854 B.E B.E (a)10s (b)1h 图2Ni-P合金极化的光电子能谱(1mo/1N2OH) Fig.2 Ni photoelectron spectra obtained from amorphous Ni-P alloy (1mol/I NaOH) 比较图3(a)和(b)P的能谱图可以看到，在介质中，合金表面首先形成P1+价态化合物， 随着时间的延续P5+价态逐渐生成。 图4是在较高电位极化后的Ni和P的光电子能谱。随着电位升高，表面N3+价态浓度增 加，在560mV(SCE)下，Ni2+消失。这可能是Ni2+向Ni3的转化，标志着合金由钝化向过钝 化的转变。相应地，在不同电位下，合金表面除P°外，仅只存在1种价态：P1+或P5+。 元素P对非晶态Ni-P合金的阳极溶解过程的促进作用已初步被公认，但P的抑制作用则 分岐很大。 99实验结果与讨论 图 是 种 非 晶态 一 合金 镀层在 溶液 中的极化曲线 。 由 图可见 一 合金 的 自然腐蚀 电位低于纯 ， 并且阳极溶 解 电流 均大于纯 的阳极 电流 。 在较宽 的 电位范 围内 ， 一 合金呈现 出与纯 同样 的钝 化状 态 。 实验 中没有发现随 含量增加 阳极电流 下 降 的规律 ， 并且 ， 在钝化区也 不存在 ” 指 出的 “ “ 转化峰 。 图 是 电位下 一 合金在 溶 液 中极化不 同时间 和 后 的能谱 图 。 对于 极化 的 一 合金表面 ， 可以认为其表面保留有空 气中形 成的表面膜成 分 ， 其组 成主要为 ， 即 千 。 随着极化 时间延长 ， 表面 ‘ 含量逐 渐增加 。 因此 ， 在钝 化 电位下 ， 合金表 面主要 以 和 “ 十 价态 存在 ， 其相应 化合物 可 能 是 、 和 。 、 。 ， ‘多芬弓井户户 〕 万 ‘ 气匀 斌阵 ‘ 产 灵 尸 一 目暇 袱 自 口 ， 嵘 … 、阅云 、 一 图 一 。 气 牌淤 和 一 合金在 中 动电位极化 曲线 横座标单位 义 · ， 口 一 抹 ‘ ‘ 经’ 瓜 曰 代溉 一 一 今必 一 办 尹 ‘ ‘ 九 寸咬火又 一 合金极化 的光 电子能 谱 卫 图 工 一 比较 图 和 的能谱 图可以看 到 ， 在 介质 中 ， 合金 表面首 先形 成 ‘ 十 价态化 合物 ， 随 着时间的延续 十 价态逐渐生 成 。 图 是在较 高电位极化 后 的 和 的光 电子能 谱 。 随着电位升高 ， 表 面 “ 十 价态 浓度增 加 ， 在 下 ， 么 牛 消失 。 这 可能是 ’ ‘ 向 “ 的转化 ， 标志着合金 由钝化 向过钝 化 的转变 。 相应地 ， 在 不同 电位 下 ， 合金 表 面除 。 外 ， 仅 只存在 种价 态 ‘ 或 。 元素 对非 晶态 一 合金的 阳极溶 解过程 的促进作用己初步被公 认 ， 但 的抑制作 用 则 分岐很 大