3.与饱和亚硫酸氢钠(40%)的加成反应 醇钠 Nao-s-OH SO3Na 强酸 强酸盐(白+) 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶,不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中,容易 分离出来;与酸或碱共热,又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮 1°反应范围醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 2°反应的应用 a鉴别化合物 b分离和提纯醛、酮 稀 NaHCO RCHO Na2SO3+ Co2+ H2O soNa[稀HcI (R) RCHO + Nacl SO,+Ho 杂质不反应,分离去掉 例见P0 c用与制备羟基腈,是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好 法 例如 HSO3 NaCN OH HcHO H20 PhCHSO3Na PhCHCN. HCI PhCHCOOH 回流 4.与醇的加成反应 R 无水HC|R、OHR"OHR H-C=O+R"OH H2O H OR”干HC 半缩醛(酮) 缩醛硼酮),双醚结构 不稳定 对碱、氧化剂、还原剂稳定 可分离出来 般不能分离出来酸性条件下易水解·134· 3．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易 分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。 1°反应范围 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 2°反应的应用 a 鉴别化合物 b 分离和提纯醛、酮 例见 P320 c 用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物 HCN 而合成羟基腈的好 方法。 例如： 4．与醇的加成反应 C O NaO-S-OH C OH SO3Na C ONa SO3H + O 醇钠 强酸 强酸盐（白 ） R C H ( R' ) R C OH H SO3Na ( R' ) O NaHSO3 NaHCO3 HCl RCHO + Na2SO3 + CO2 + H2O RCHO + NaCl + SO2 + H2O 稀 稀 杂质不反应，分离去掉 PhCHO NaHSO3 H2O PhCHSO3Na NaCN PhCHCN HCl PhCHCOOH 67% 回流 OH OH OH R C H ( R' ) R C OH H O ( R' ) O + R'' R''OH R C O H O ( R' ) R''OH R'' R'' HCl 无水HCl 干 + H2O 半缩醛 酮 不稳定 一般不能分离出来 缩醛 酮 ，双醚结构。 对碱、氧化剂、还原剂稳定， 可分离出来。 酸性条件下易水解 （ ） （ ）