或K=1-(a+1)N,-(1-b)N2 (a+6)N1-b (2a-b+1)NV2 =[(a-b)N:-(2a-6)N (14) 和前例一样，既可以在平衡常数K已知的条件下，利用(9)和(13)式求本合金系的作用 浓度“g和s:,又可以利用测定的活度值aMx(=N1)和as1(=N?)代入(14)式求(8)式 中的平衡常数。由于本合金系的热力学数据已知〔：3)，所以本例中采用前一种办法。 从文献「13)得： 2Mg(1)+Si(s)=Mg2Si(s)△G°=-100483.2+39.3559T (649~1090°C) Mg2Sis)=Mg2Si)△G°=85829.4-62.5089T (1100m) Si(s)=Si() △G°=50576.544-30.0194T (1412m) Mg1)+Si(1)=Mg2Si1)△G°=-65230.34+6.867T,J/mol (15) K1880K=10(0523034-88871350》4188845751850】=145.9 另外由文献【e得： 2Mg(1)+Si()=MgSi(1)△G°=-48813.9+0.754T,J/mo1 (16) 从而得K1950K=70.53 将以上两种来源的平衡常数下代入(9)和(13)式求1350K和不同成分下的作用浓度并 与实验数据对照如图8t,14,15) 从图中看出，计算的NMs与实测的aMe比较接近，但Nsi与asi则相差较远，而且相 比之下利用K:86aK=70.53（点画线)比利用K13s0K=145,9(实线)计算者更接近实 际。理论值与实际值有一定差别的原因，既有实验数据彼此相差较大的因素，又有热力学数 据不准和相互不一致的因素，所以应该从两方面进行改进。但不论如何用上述结果解释活度 值负偏差的不对称性是充分的，即在Mg2Si化合物中结合了双倍于Si的Mg原子是根本原 因。 2.3Cu-Sb熔体 从相图知本合金系中有CuSb和Cu2Sb两种化合物生成11)，因此，本熔休的结构单 元是Cu、Sb原子与CuaSb和Cu2Sb分子。 设b=ncu,a=工nsb,x=ncu,y=nsb,2=ncugsb,w=ncu2sb；N1=Ncu, N2=Nsb,Ng=Ncu3b,N4=Ncu2sb,则有 化学平衡： 3Cu(1)+Sb(1)=CusSb(1)K1=N3-KNN: (17) N 2Cu()+Sb()=Cu:Sb()Ka-N N.=KaNIN: (18) 物料平衡： 207或 一 一 一 一 一 乙 圣 一 〔 一 一 一 〕 圣 、 、 、 和 前例 一样 ， 既可 以 在平衡常数 已知 的条 件下 ， 利 用 和 式求 本合 金 系的 作 用 浓 度 工 、 。 不日入 一 。 ， 又 可 以 利 用测定 的活 度值 。 和 。 八 代人 式 求 式 中的平衡 常数 。 由于 本合 金 系的热 力 学数据 已 知 〔 。 ’ ‘ “ 〕 ， 所 以 本例 中采 用前一种 办 法 。 从 文献 〔 ’ “ 〕 得 孙丁 。 △ 口 “ 一 一 人丁 人丁 △ “ 一 一 。 △ 。 一 △ “ 一 ， 尤 。 〔 。 ’ 一 ’ 义 》 ’ ’ ， 。 〕 另外由文献 〔 〕 得 ， 工 入 ， △ “ 一 理 ， 」 从而 得 兀 。 。 、 将以上两 种 来源 的 平衡 常数 冗 代 入 和 式 求 和 不同 成分下 的 作 用浓 度并 与 实验数 据对 照 如 图 〔 ’ ‘ ” ” 〕 。 从图 中看 出 ， 计算的 。 与 实测 的 气 比较接近 ， 但 。 ， 与 。 则相差 较 远 ， 而且 相 比 之下利 用 尤 。 。 。 点 画线 比利 用 尤 。 实线 计 算者 更 接 近 实 际 。 理论 值与 实际值有 一定 差别 的原 因 ， 既有 实验数据彼此 相差较大 的 因素 ， 又 有热 力 学数 据 不准和 相互 不 一致 的 因素 ， 所以应该 从两 方面进行 改 进 。 但 不论如何用上述结果解释活 度 值 负偏差 的 不对称 性是充分 的 ， 即 在 化合 物 中结合 了双 倍于 的 人馆 原子是 根 本 原 因 。 。 弓 。 一 熔 体 从相 图知 本合金 系 中有 、 和 两 种化合 物生 成 〔 ’ ‘ ’ ， 因此 ， 本熔休 的结 构 单 元 是 、 原 子 与 和 分 子 。 设 艺 。 ， 乙 。 ， “ ， 。 、 ， “ 。 。 ， 即 。 。 、 ， ， 。 ， 八丁 。 ， 。 ， 则有 化 学 平衡 二 …粼 万 ， 万 尤 入厂受入 万 于 不 ’ 予 物料平衡