00 图2Cne提出的p轨道和d轨道交互出现模型 1964,Heilbonne在研究电子莫比乌斯带时，把Cag模型中的d轨道换成了p轨道，从而 形成了一个扭曲的环状莫比乌斯带（图3）。同时他用HuckelMO法证明了具有这种莫比乌斯 带的体系在填充4个电子时最稳定（卿莫比乌斯芳香性），又进一步从理论上预测了一些具 有莫比乌斯芳香性的环状共轭碳环化合物，并且证明了它们的稳定性。 00 图3 He ilbronner提出的环状莫比乌斯带 自莫比乌斯芳香性概念提出之后，化学家付出了很大努力寻找和设计合成具有莫比乌斯 形态的化合物。然而由于巨大的扭曲张力使之在能量上相当不利，大部分工作基本上仅停留 在理论层次。首先获得成功的是Zmmemann等人将此概念应用于周环反应，提出了芳香过 渡态理论。1993年，Jao和Schleyer首次精确计算了一些周环反应中的过渡态，理论上证明了 其芳香性。 对于稳定的莫比乌斯化合物的研究也在不断深入。一种方法是引入一个180的相翻转 且使相翻转尽可能地分散于整个大环体系中。其中，具有8电子的正离子23尤其引起化学家 的兴趣。第二种方法是在环上引入一个丙二烯单元，并加以适当环张力使C一C一C结构中 的两个π轨道有重叠(24)。改变丙二烯单元的数量还可进一步增加体系的相翻转点。 还有一种方法是根据Cg的模型，在一个原子或环上一点处引入相翻转。化合物25是 对此模型的一种模拟，如26所示，两个锂原子的两个空的p轨道完成了环的闭合，然而理论计 算及键长的交替变化表明其并未达到预期效果。P,S等第三周期原子的空轨道让人们自然 27=N.P) 2 30 194-00 China Publishing House.All rights reserved.hip://www.图 2 Cra ig提出的 p轨道和 d轨道交互出现模型 1964, Heilbronner在研究电子莫比乌斯带时 ,把 Craig模型中的 d轨道换成了 p轨道 ,从而 形成了一个扭曲的环状莫比乌斯带 (图 3)。同时他用 HückelMO法证明了具有这种莫比乌斯 带的体系在填充 4n个电子时最稳定 (即莫比乌斯芳香性 ) ,又进一步从理论上预测了一些具 有莫比乌斯芳香性的环状共轭碳环化合物 ,并且证明了它们的稳定性。 图 3 He ilbronner提出的环状莫比乌斯带 自莫比乌斯芳香性概念提出之后 ,化学家付出了很大努力寻找和设计合成具有莫比乌斯 形态的化合物。然而由于巨大的扭曲张力使之在能量上相当不利 ,大部分工作基本上仅停留 在理论层次。首先获得成功的是 Zimmermann等人将此概念应用于周环反应 ,提出了芳香过 渡态理论。1993年 , Jiao和 Schleyer首次精确计算了一些周环反应中的过渡态 ,理论上证明了 其芳香性。 对于稳定的莫比乌斯化合物的研究也在不断深入。一种方法是引入一个 180°的相翻转 且使相翻转尽可能地分散于整个大环体系中。其中 ,具有 8电子的正离子 23尤其引起化学家 的兴趣。第二种方法是在环上引入一个丙二烯单元 ,并加以适当环张力使 C C C 结构中 的两个 π轨道有重叠 (24)。改变丙二烯单元的数量还可进一步增加体系的相翻转点。 还有一种方法是根据 Craig的模型 ,在一个原子或环上一点处引入相翻转。化合物 25是 对此模型的一种模拟 ,如 26所示 ,两个锂原子的两个空的 p轨道完成了环的闭合 ,然而理论计 算及键长的交替变化表明其并未达到预期效果。P, S等第三周期原子的空 d轨道让人们自然 36