。1390 北京科技大学学报 第32卷 H值大于10时，其值比胺类捕收剂作用下的要高， 致的体系碱性增强的可能，由此促进了NO时石英 这说明在正浮选法的碱性环境中，捕收剂NO坏仅 的作用，使NO对磷灰石的选择性降低，所以正浮 对磷灰石，也对石英产生了作用.本文中的磷矿由 选表现出比反浮选差的分离效果.上述结果说明， 于含有碳酸盐脉石，矿浆的天然H值就达到了 烷基胺盐对石英的选择性比脂肪酸对磷酸盐矿物的 8.33因而不可排除矿石中由于方解石的解离而导 强，对该硅钙质磷矿宜采用反浮选法分离石英. 表2不同浮选方式对硅钙质磷矿富集结果的影响 Table 2 Effects of fota tin methods on the upgrade results of the siliceous ca kareous thosphate ore 浮选方法 精矿Q品位% 0回收率% 尾矿A质量分数% 石英去除率% 无药剂浮选 2421 9475 2554 9.13 正浮选 26.17 4654 1886 66.83 反浮选 27.53 87.22 3695 45.87 注：无药剂浮选条件为一200样品，无捕收剂、抑制剂和酸碱试剂.天然H833正浮选条件I川为一200样品，NO11k8Γ！，N$D3 1k8r,H96NOH调浆：反浮选条件为一2D0样品.GE-6191k8r!,H60HP0调浆 2.2阳离子捕收剂种类对反浮选的影响 都是先增加后逐渐减小，而CTAB浮选则一直维持 烷基胺盐(DAH、醚胺盐(GE一619)和季铵盐 在95%左右，远高于前两者.导致CTAB浮选时 (CAB三种阳离子捕收剂对反浮选的影响如图1 ?Q品位低而回收率高的原因是由于上浮尾矿较 所示.图1（结果表明，当捕收剂用量为1k8 少，大部分矿物仍留在槽底产品中，未达到理想的分 时，随着H值的增大，一200样品反浮选后的精矿 离效果.如图1(b所示，CTAB浮选后得到的精矿 BQ品位都出现逐渐降低的趋势，但使用DAH时 产率明显高于DAH和GE一619浮选.综合对比三 Q品位明显高于使用GE-619和CTAB而BQ 种捕收剂的浮选结果，DAH的浮选效果要优于 回收率的变化规律有所不同，DAH和GE-619浮选 GE-619和CTAB 100 100Tb 90 90 528 80毫 70 42 70 0GE-619 24 DAH -◆品位.CE-619 -0-回收举.GE-619 CTAB 22 ★品位，DAH 60 心-回收率，DAH 一品位，CTAB ?-回收率.CTAB 50 6 7 89 10112 89 101112 H值 pH值 图1不同捕收剂在不同H值下对反浮选硅钙质磷矿的影响 FgI Infuences of different collecprs on reverse fbatin of he siliceaus calcareous phosphate ore at different PH va les 2.3体系酸碱性和不同酸性介质对反浮选的影响 在方解石矿物.方解石在矿浆中会解离产生C 文献报道采用阳离子捕收剂，一般在中性或 该离子一方面会影响胺类捕收剂对石英的捕收能 碱性条件下，对纯石英矿物能获得较好的浮选结果. 力，另一方面可能与磷酸盐表面作用，产生磷灰 但本研究中，在H4.8~6.5范围内，不同捕收剂的 石和方解石表面的相互转换.在酸性条件可促使 精矿Q品位都大于其在H9.6~12范围内的值 C分解形成C0微泡，调浆时有气泡生成可证 (图1（马），表明酸性介质有利于硅钙质磷矿的浮 实，这样可增加矿化泡沫的附着力，利于反浮选的进 选分离.尤其在H4.8时，DAH精矿的BQ品位 行.因而，即便捕收剂不同，在酸性条件下的浮选效 和回收率分别达到了30.82%和82%：而在H12 果都比在碱性条件下的好. 时，其值依次为25.16%和8076%.本研究的结果 酸度调节剂硫酸和磷酸的影响如表3所示.在 与文献报道的结论不同可能归因于硅钙质磷矿中存 H4.8~6.5的酸性范围内，以DAH为捕收剂，磷北 京 科 技 大 学 学 报 第 32卷 pH值大于 10时, 其值比胺类捕收剂作用下的要高, 这说明在正浮选法的碱性环境中, 捕收剂 NaOl不仅 对磷灰石, 也对石英产生了作用.本文中的磷矿由 于含有碳酸盐脉石, 矿浆的天然 pH值就达到了 8.33, 因而不可排除矿石中由于方解石的解离而导 致的体系碱性增强的可能, 由此促进了 NaOl对石英 的作用, 使 NaOl对磷灰石的选择性降低, 所以正浮 选表现出比反浮选差的分离效果 .上述结果说明, 烷基胺盐对石英的选择性比脂肪酸对磷酸盐矿物的 强, 对该硅钙质磷矿宜采用反浮选法分离石英. 表 2 不同浮选方式对硅钙质磷矿富集结果的影响 Table2 Effectsofflotationmethodsontheupgraderesultsofthesiliceous-calcareousphosphateore 浮选方法 精矿 P2 O5品位 /% P2O5回收率 /% 尾矿 AI质量分数 /% 石英去除率 /% 无药剂浮选 24.21 94.75 25.54 9.13 正浮选 26.17 46.54 18.86 66.83 反浮选 27.53 87.22 36.95 45.87 注:无药剂浮选条件为 -200 #样品, 无捕收剂、抑制剂和酸碱试剂, 天然 pH8.33;正浮选条件[ 11] 为 -200 #样品, NaOl1kg·t-1 , NaSiO3 1kg·t-1 , pH9.6, NaOH调浆;反浮选条件为 -200 #样品, GE-619 1kg·t-1 , pH6.0, H3PO4调浆. 2.2 阳离子捕收剂种类对反浮选的影响 烷基胺盐 ( DAH) 、醚胺盐 ( GE-619)和季铵盐 ( CTAB)三种阳离子捕收剂对反浮选的影响如图 1 所示.图 1( a)结果表明, 当捕收剂用量为 1 kg·t -1 时, 随着 pH值的增大, -200 #样品反浮选后的精矿 P2O5品位都出现逐渐降低的趋势, 但使用 DAH时 P2O5品位明显高于使用 GE-619和 CTAB;而 P2 O5 回收率的变化规律有所不同, DAH和 GE-619浮选 都是先增加后逐渐减小, 而 CTAB浮选则一直维持 在 95%左右, 远高于前两者.导致 CTAB浮选时 P2 O5品位低而回收率高的原因是由于上浮尾矿较 少, 大部分矿物仍留在槽底产品中, 未达到理想的分 离效果.如图 1( b)所示, CTAB浮选后得到的精矿 产率明显高于 DAH和 GE-619浮选.综合对比三 种捕收剂的浮选结果, DAH的浮选效果要优于 GE-619和 CTAB. 图 1 不同捕收剂在不同 pH值下对反浮选硅钙质磷矿的影响 Fig.1 Influencesofdifferentcollectorsonreverseflotationofthesiliceous-calcareousphosphateoreatdifferentpHvalues 2.3 体系酸碱性和不同酸性介质对反浮选的影响 文献报道 [ 12] 采用阳离子捕收剂, 一般在中性或 碱性条件下, 对纯石英矿物能获得较好的浮选结果 . 但本研究中, 在 pH4.8 ～ 6.5范围内, 不同捕收剂的 精矿 P2 O5品位都大于其在 pH9.6 ～ 12范围内的值 (图 1( a) ), 表明酸性介质有利于硅钙质磷矿的浮 选分离 .尤其在 pH4.8 时, DAH精矿的 P2 O5品位 和回收率分别达到了 30.82%和 82%;而在 pH12 时, 其值依次为 25.16%和 80.76%.本研究的结果 与文献报道的结论不同可能归因于硅钙质磷矿中存 在方解石矿物 .方解石在矿浆中会解离产生 CO 2 - 3 , 该离子一方面会影响胺类捕收剂对石英的捕收能 力 [ 10] , 另一方面可能与磷酸盐表面作用, 产生磷灰 石和方解石表面的相互转换 [ 3] .在酸性条件可促使 CO 2 - 3 分解形成 CO2微泡, 调浆时有气泡生成可证 实, 这样可增加矿化泡沫的附着力, 利于反浮选的进 行.因而, 即便捕收剂不同, 在酸性条件下的浮选效 果都比在碱性条件下的好. 酸度调节剂硫酸和磷酸的影响如表 3所示 .在 pH4.8 ～ 6.5的酸性范围内, 以 DAH为捕收剂, 磷 · 1390·