.622 北京科技大学学报 第35卷 2#试样具有沿(220)织构，3#试样具有沿(111)织 积层织构系数基本一致，为0.65士0.05.1#和5#沉 构，4#和5#试样具有沿(200)织构.2#、3#和4#沉 积层织构系数基本一致，为0.94士0.01. 表2具有不同织构的脉冲镀纯镍不同晶面的织构系数 Table 2 Texture coefficients of different crystallographic planes of pulse-electrodeposited Ni coatings 试样编号 TC111) TC(200) TC(2201 择优取向 1# 0.018 0.044 0.939 (220)择优.TC220)=0.939 2# 0.108 0.283 0609 (220)择优.TC(220)=0.609 3# 0.703 0.134 0.163 (111)择优.TC111)=0.703 4# 0.247 0.622 0.131 (200)择优，TC(200)=0.622 5# 0.045 0.953 0.002 (200)择优.TC220)=0.953 2.2电化学阻抗谱 2.09k2-cm2,当TC(220)值降低为0.609时R:增至 图2为具有不同织构的各脉冲镀纯镍镀层在 8.24k2-cm2.具有(111)织构的纯镍镀层R值居 3.5%NaCl溶液中测试所得的Nyquist图谱.可 中，当TC(111)=0.703时R值约为16.66k2cm2.具 见，各纯镍镀层在Nyquist图中均表现为单一的容 有(200)织构的纯镍镀层R值显著高于具有(220) 抗弧，其中1#试样纯镍镀层的容抗弧曲率半径最 或(111)织构的纯镍镀层.对TC(200)=0.953的纯镍 小，5#试样纯镍镀层的容抗弧曲率半径最大.采用 镀层，R值为27.32k2-cm2,约为具有(220)织构纯 Zsimpwin软件，以图2中所示R(QRt)等效电路 镍镀层(TC20=0.939)R:值的13.1倍；当TC(2o0) 模型对电化学阻抗谱进行拟合⑨.其中，电解池溶 值降低为0.622时，R:值降低至21.05k2-cm2.表 液电阻表示为R。,电荷转移电阻表示为R,双电 明具有(200)织构的纯镍镀层在3.5%NaC1溶液中 层电容表示为C·由于镀层表面有一定粗糙度，镀 的耐蚀性最好，具有(220)织构的纯镍镀层耐蚀性 层表面会存在一定的弥散效应，即弥散指数不等于 最差，具有(111)织构的纯镍镀层的耐蚀性居中， 1,所以使用镀层产生的常相位元件Q代替双电层 电容C.交流阻抗法是研究材料表面电化学催化 TCw=0.953■ 25 活性有效方法之一，而纯镍镀层表面的电化学活性 ■ 与其晶格参数有关1o.织构是表示晶体生长择优 20 TC12m=0.622 取向程度，织构不同使各镀层表面形成钝化膜的结 TCn=0.703 构存在差别，导致表面的电化学活性差异，引起各 10 镀层Nyquist图的区别， 5 TC22=0.609 100000 2# ■TC2a=0.939 3# 1# 2# 3# 4# 5# 4折 5# 试样编号 60000 图3 具有不同织构的脉冲镀纯镍的电荷转移电阻R,值 40000 Fig.3 Polarization resistance Rt values of pulse 20000 electrodeposited Ni coatings with different textures 2.3动电位极化曲线 50000100000150000200000 ReZ/(n.cm2) 图4为具有不同织构纯镍镀层在3.5%NaCl 图2具有不同织构的脉冲镀纯镍在3.5%NaC1溶液中实测 溶液中实际测试所得的动电位极化曲线.当纯镍镀 Nyquist图谱 层的织构系数TChk逐渐由TC(220)=0.939向 Fig.2 Nyquist plots of pulse-electrodeposited Ni coatings TC(200)=0.953方向变化时，纯镍镀层的自腐蚀电 with different textures in 3.5%NaCl solution 位值逐渐正移；当TC(220)=0.939时，镀层电位值最 负，为-277.75mV:当TC(200)=0.953时，镀层电位 图3为具有不同织构的脉冲镀纯镍镀层电荷转 值最正，为-242.142mV.此外，各纯镍镀层在阳极 移电阻R的比较.由图可见：具有(220)织构的纯 区均存在一定的微钝化区域，表明纯镍镀层在3.5% 镍镀层R值较小，当TC(22o)=0.939时R,值约为 NaC!溶液中易于生成疏松的钝化膜1刂.其中，具· · 北 京 科 技 大 学 学 报 第 卷 试样具有沿 织构‚ 试样具有沿 织 积层织构系数基本一致‚为 士 和 沉 构‚ 和 试样具有沿 织构 、 和 沉 积层织构系数基本一致‚为 位 士 表 具有不同织构的脉冲镀纯镍不同晶面的织构系数 一 ‚一 试样编号 择优取 向 刀 一 ‚ 一 择优 · · 择优‚ 择优 ‚ · 择优‚ 择优 ‚ 。 月 ︸﹄‚土祥 ‘、尹了山一日︸一 、了‚、 ︵巴飞吮公乙·︸ 电化学阻抗谱 图 为具有不 同织构的各脉冲镀纯镍镀层在 溶液 中测试所得 的 图谱 可 见 ‚各纯镍镀层在 图中均表现为单一的容 抗弧 ‚其 中 试样纯镍镀层 的容抗弧 曲率半径最 小 ‚ 试样纯镍镀层的容抗弧 曲率半径最大 采用 软件 ‚以图 中所示 尺 等效电路 模型对 电化学阻抗谱进行拟合 网 其中‚电解池溶 液 电阻表示为 ‚电荷转移 电阻表示为 ‚双 电 层 电容表示为 伪 由于镀层表面有一定粗糙度 ‚镀 层表面会存在一定的弥散效应 ‚即弥散指数不等于 ‚所 以使用镀层产生的常相位元件 代替双 电层 电容 伪 交流阻抗法是研 究材料表面 电化学催化 活性有效方法之一 ‚而纯镍镀层表面的电化学活性 与其晶格参数有关 织构是表示 晶体生长择优 取向程度 ‚织构不同使各镀层表面形成钝化膜的结 构存在差别 ‚导致表面的电化学活性差异 ‚引起各 镀层 图的区别 几· ‚当 。值 降低为 · 时 ‚增至 仆 具有 织构的纯镍镀层 ‚值居 中‚当 时 、值约为 几· 具 有 织构的纯镍镀层 ‚值显著高于具有 或 织构的纯镍镀层 对 。二 的纯镍 镀层‚ 值为 ‘· ‚约为具有 织构纯 镍镀层 。 ‚值的 倍 当 。。 值降低为 时‚ 值 降低至 孙 表 明具有 织构的纯镍镀层在 溶液中 的耐蚀性最好‚具有 织构的纯镍镀层耐蚀性 最差 ‚具有 川 织构的纯镍镀层 的耐蚀性居 中 厂 一‚‚ ‘ 森犷 」丈 ‚口 开 闷 弃 － 门当莎一一 凡几血 哗 厂 啊一 ‚一。· 森 试一样 ‘姗编号 图 具有不同织构的脉冲镀纯镍 的电荷转移 电阻 、值 公灼之︶工﹄曰︸ 〕 仆 图 具有不 同织构的脉冲镀纯镍在 溶液中实测 图谱 · 一 图 为具有不同织构的脉冲镀纯镍镀层 电荷转 移 电阻 的比较 由图可见 具有 织构的纯 镍镀层 值较小 ‚当 卿 二 时 ‚值约为 动 电位极化 曲线 图 为具有 不 同织构纯镍镀层在 溶液中实际测试所得 的动 电位极化 曲线 当纯镍镀 层的织构系数 。 逐渐由 。二 向 二 方向变化时‚纯镍镀层的自腐蚀电 位值逐渐正移 当 即。一 时‚镀层 电位值最 负‚为 一 当 。。 习 时‚镀层 电位 值最正 ‚为 一 此外 ‚各纯镍镀层在阳极 区均存在一定的微钝化 区域 ‚表 明纯镍镀层在 溶液 中易于生成疏松的钝化膜 “ 其 中‚具