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△Sn()=∑vS(B)=1608 JK.mol"2 (2分) △Gn(中)=△H3(中)T△S3=1894kJmo (2分) 根据吉-亥公式: a(△GnT)/o7ln=△H/r2 (1分) 则△G(33X1△G3n(298K298K+△H3(7-2)T72)72(5分) -0.570 k].molI △F3(33KX=△G3(3K)∑vBRT =△G(33K=0.570kJmo (3分) 13.10分(1169) 答](1)△shH1m=R72×230dg(p/p5)dn 35.71 k] mor (2分) (2)Tb=2987K (3)液、固蒸气压相等解出三相点的温度和压力分别为2600K 和19130Pa (3分) (4)△/Hm=△sdHm-△wpHm=7.89 k].mol (3分) △usSm=30.30 J K.mol 14.10分(2623) 2623 [答](1)(2)如下表 相态 相数自由度意义 a点H2O(s)+BW(s)+溶液 0最低共熔点 b点溶液+BWs)+BWx$)3 不相合熔点 cd线溶液+BW2(s)+Ma)3 区1溶液+BWs) 区2BW2(s+as) (5分) (3)H2O(s,-10.7℃)|H2O(含Na10%的溶液-10.7℃) HA(SHA(WA(TP)RTInaA (aIna/a D=O([HA(S)-HAVRT/aTΔrS (Φ)= m $ B B ∑v ·S m (B)=16.08 J·K $ -1 ·mol-1 (2 分) ΔrG m (Φ)=Δ $ rH m (Φ)-TΔ $ rS m $ =-189.4 kJ·mol-1 (2 分) 根据吉–亥公式: [∂(ΔrG m -Δ $ / ) / ] T T p ∂ = rH /T m $ 2 (1 分) 则 ΔrG m (333 K)=[ Δ $ rG m (298 K)/298 K+Δ $ rH (T m $ 1-T2)/(T1T2)]T2 (5 分) = -0.570 kJ·mol-1 ΔrF m (333 K)= Δ $ rG (333 K)- m $ B B ∑v RT =ΔrG (333 K)= -0.570 kJ·mol m $ -1 (3 分) 13. 10 分 (1169) 1169 [答] (1) ΔsubHm= RT 2 ×2.303(dlg( pS / p$ )dT) = 35.71 kJ·mol -1 (2 分) (2) Tb= 298.7K (2 分) (3) 液、固蒸气压相等解出三相点的温度和压力分别为 260.0 K 和 19130 Pa (3 分) (4) ΔfusHm= ΔsubHm-ΔvapHm= 7.89 kJ·mol-1 (3 分) ΔfusSm= 30.30 J·K-1 ·mol-1 14. 10 分 (2623) 2623 [答] (1),(2)如下表: (3) H2O(s,-10.7℃) f H2O(含NaI 10%的 溶液,-10.7℃) µA(s)= µA(l)= µ (T,p)+RTlna A $ A ( ∂ lnaA/ ∂ T)= ∂ {[ µA(s)- µ ]/RT}/ A $ ∂ T
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