=(1/R)(△Gm07=△Hm/RT dInan=△ H RT-dt 取0℃纯水的活度为1,积分上式 naA=(△Hm/R)(d7/r2)(积分区间:0到naA) naA=(-6008Jmol/8.314 J K.mol)×(12625K-1273.15K) (5分) 15.5分(3028) 3028 答 COCI(g)=Co(g)+Cl2(g) 平衡时:0.05(1-0.12)mol0.05×0.12mol0.05×0.12mol ￡n,=0.05×l.12mol (1分) (0.05×0.2mol)dm3/0.051-0.12)mol]l=818×10mol 分) Kp=Kc(RT=4543 Pa 四、问答题(共2题15分) 16.10分(0777) [答](1)设S=fT; (aS/aTidT+(aS/an (CuTdT+(ap/an)idp 积分△S= n COmdT/+(a/m)d 范德华气体p=nRT(V-nb)-a/ 则(apaT)r=nR(V-nb) 所以△S (5分) (2)绝热可逆过程△S=0 n C,m In(T2/T1)+nRin[(v2-nbyVI-nb)]=0 可得TV-nb)KCv,m=常数 (5分) 7.5分(1956 1956 [答] Sm=R(xa InxA +xB In xB) (1分) DTn=-RxoInxa +(1-xaIn(I-xI P=(1/R) ∂ (∆Gm/T)/ ∂ T=-∆Hm/RT2 dlnaA=-∆Hm/RT2 dT 取 0℃纯水的活度为 1,积分上式： ∫dlnaA=-(∆Hm/R) (积分区间：0 到lna 2 1 2 (d / ) T T T T ∫ A) lnaA=(-600.8 J·mol -1/8.314 J·K-1 ·mol-1)×(1/262.5 K-1/273.15 K) =-0.01078 aA=0.9893 (5 分) 15. 5 分 (3028) 3028 答： COCl2（g） = CO（g） + Cl2（g） 平衡时：0.05(1-0.12)mol 0.05 × 0.12 mol 0.05 × 0.12 mol B mol （1 分） B £ n = 0.05×1.12 Kc 2 3 4 (0.05 0.12 mol) dm /[0.05(1 0.12)mol] 8.18 10 mol dm − − −3 = × − = × ⋅ （2 分） Kp=Kc (RT)=4543 Pa （2 分） 四、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 16. 10 分 (0777) 0777 [答] (1) 设 S = f(T,V) dS = ( ∂ S/ ∂ T)VdT+( ∂ S/ ∂ V)TdV = (CV/T)dT + ( ∂ p/ ∂ T)VdV 积分ΔS = C ∫ 2 1 T T n V,mdT/T+ dV ∫ 2 1 ( / ) V V ∂p ∂T V 范德华气体 p = nRT/(V-nb) - a/V2 则 ( ∂ p/ ∂ T)V = nR/(V-nb) 所以 ΔS = nCV,m ln(T2/T1) + nRln[(V2- nb)/(V1-nb)] (5 分) (2) 绝热可逆过程ΔS = 0 nCV,m ln(T2/T1) + nRln[(V2- nb)/(V1- nb)] = 0 可得 T(V-nb) V m = 常数 (5 分) R C , / 17. 5 分 (1956) 1956 [答] ( ln ln ) (1 分) mix m A A B B ∆ S = −R x x + x x ( ) [ ln (1 )ln(1 )] A A A A A , A mix m x x x x x R x S T p + − − ∂ ∂ = − ∂ ∂∆