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。具体测定步骤: opetrinA1A.。 CH-OCH R=(CHC=C(CH cm1R吧 ,Compond 2 R=(S)-MTPA 器 C2的绝对构型构型已经通过NOESY谱确定,为R。 表:衍生物(R)-和(S)-MTPA酯中特征质子信号 R Compond 1 R=(R)-MTPA Compond 2 R =(S)-MTPA Proton Os 6R △6 2 2.25 2.44 -0.19 23a 1.84 1.88 -0.04 23h 1.68 1.77 -0.09 24 5.25 5.20 25 3.48 3.41 +0.07 25-0CH33.35 3.24 +0.11 (300 Hz,CDCB) 2121 41 ☞ 具体测定步骤: ☞ 通过分别测定 (R)-和(S)-Mosher酯的 1H-1H COSY谱,对二者质子化 学位移进行了准确归属(见下页表),再根据其△δ =(δS -δR)正负值符 号及 Mosher 模示图, 最终确定C*-24 的绝对构型为 S。 ☞ C*-2 的绝对构型构型已经通过 NOESY 谱确定,为R。 R` O O H CH2OCH3 H 2 24 25 Saccopetrin A * CH3I / Ag2O 1% NaOH 1% HCl R` O CH2OCH3 HO HO 2 24 25 * CH2N2 R` O CH2OCH3 H3CO HO 2 24 25 * (R)-MTPA or: (S)-MTPA R` O CH2OCH3 H3CO RO 2 24 25 * Compond 1 R =(R)-MTPA Compond 2 R =(S)-MTPA R`= (CH2)10C=C(CH2)6CH=CH2 23 23 23 23 42 表:衍生物 (R)- 和 (S)-MTPA 酯中特征质子信号 25-OCH3 3.35 3.24 +0.11 25 3.48 3.41 +0.07 24 5.25 5.20 23b 1.68 1.77 -0.09 23a 1.84 1.88 -0.04 2 2.25 2.44 -0.19 Proton δS δR △δ (300 Hz,CDCl3) R` O CH2OCH3 H3CO RO H 2 24 25 * Compond 1 R =(R)-MTPA Compond 2 R =(S)-MTPA 23
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