【2】碰撞理论中的阈能Ec的物理意义是什么?与 Arrhenius活化能Ea在数值上有何 关系? 【解】阈能Ec是指两个相互碰撞分子的相对平动能在其质心连线上的分量所必须超过 的最小值。与Ea的关系为:Ea=Ec+1/2RT 【3】碰撞理论中为什么要引入概率因子P,P小于1的主要原因是什么? 【解】碰撞理论中以硬球为模型,忽略了分子的特性,使计算值与实验值有偏差,有时 差别达10,为此不得不引入概率因子P进行校正,P中包括了降低分子有效碰撞的所有各 种因素。 P小于1的主要原因是分子间的能量传递作用需要一定的时间,能量较低的分子达不到 活化,构成无效碰撞 【4】有一双分子气相反应A(g)+B(g)>P(g),如用简单碰撞理论计算其指前因子, 所得的数量级约为多少? 【解】如果用简单碰撞理论计算其指前因子所得的数量级约为107。 【】过渡态理论中的活化焓△H与 Arrhenius活化能E在物理意义和数值上各有何不 同?如有一气相反应A(g)+BC(g)→AB(g)+C(g),试导出△Hm与Ea之间的关系。 【解】(1)△4H是反应物转变成活化络合物过程中的焓变:而E是活化络合物的平均 能量与反应的平均能量的差值,他们的关系为:En=△H+RT-△(p)n 对凝聚相反应:E=△,H+RT 对气相反应:E=△、Hm+(1-∑)RT (2)En=△H-RT 【6】在常温下,过渡态理论中的普适因子A的单位是什么?数量级约为多少? 【解】过渡态理论中的普适因子k的单位是s1数量级约为103s1 【7】试证明气相基元反应A+B→2C的指前因子为 R 若气相基元反应为2A(g)→>C(g)或A(g)+2B(g)→C(g),A的表示式又将如何?【2】碰撞理论中的阈能 EC的物理意义是什么？与 Arrhenius 活化能 Ea 在数值上有何 关系？ 【解】阈能 EC是指两个相互碰撞分子的相对平动能在其质心连线上的分量所必须超过 的最小值。与 Ea 的关系为： Ea=EC+1/2RT 【3】碰撞理论中为什么要引入概率因子 P，P 小于 1 的主要原因是什么？ 【解】碰撞理论中以硬球为模型，忽略了分子的特性，使计算值与实验值有偏差，有时 差别达 10-9，为此不得不引入概率因子 P 进行校正，P 中包括了降低分子有效碰撞的所有各 种因素。 P 小于 1 的主要原因是分子间的能量传递作用需要一定的时间，能量较低的分子达不到 活化，构成无效碰撞。 【4】有一双分子气相反应 A g B g P g ( ) ( ) ( ) + → ，如用简单碰撞理论计算其指前因子， 所得的数量级约为多少？ 【解】如果用简单碰撞理论计算其指前因子所得的数量级约为 107。 【5】过渡态理论中的活化焓 r m H    与 Arrhenius 活化能 E a 在物理意义和数值上各有何不 同？如有一气相反应 A g BC g AB g C g ( ) + → + ( ) ( ) ( ) ，试导出 r m H    与 Ea 之间的关系。 【解】（1） r m H    是反应物转变成活化络合物过程中的焓变；而 E a 是活化络合物的平均 能量与反应的平均能量的差值，他们的关系为： ( ) E H RT pV a r m m   =  + −  对凝聚相反应： E H RT a r m   =  + 对气相反应 ： (1 ) a r m B B E H RT     =  + − （2） E H RT a r m   =  − 【6】在常温下，过渡态理论中的普适因子 B k T h 的单位是什么？数量级约为多少？ 【解】过渡态理论中的普适因子 B k T h 的单位是 s -1 ,数量级约为 1013 s -1 . 【7】试证明气相基元反应 ( ) ( ) ( ) 2 A B C g g g + → 的指前因子为 ( ) 1 2 exp B r m k T S A e c h R    −    =     若气相基元反应为 2 A g C g ( ) → ( ) 或 A g B g C g ( ) + → 2 , ( ) ( ) A 的表示式又将如何？