【证明】k=k(c"),又△oc")=-Rnk(")-1或k=()y-exp( △G(c°) T k=2(c )e"ex △2S(c) △Hm( R 与 Arrhenius公式相对照:A=-(c")"e"exp(亠。m),n为所有反应物系数之和,所以 BT A-h (c)( kT A S A2=",(c)eexp(亠m) A2=B(c-e exp(=rm) R 【8】溶剂对化学反应的速率有哪些影响(包括物理方面和化学方面)?所谓“笼效应” 和“遭遇”其含义是什么?原盐效应与离子所带电荷及离子强度有何关系?对下面几个反应, 若增加溶液中的离子强度,则其反应速率常数是增大、减少还是不变? (1) NH*+CNO= CO(NH2)2 (2) CH,COOC2H4+OH→P (3)S2O3+ 【解】(1)物理方面:解离作用、传能作用、介电性质、离子与离子、离子与溶剂分 子间的相互作用等:化学方面:溶剂可以对反应起催化作用、溶剂本身可能参加反应等。具 体表现为:a溶剂的介电常数对有离子参加的反应有影响;b.溶剂的极性对反应速率有影响 c溶剂化的影响;d离子强度的影响(亦称为原盐效应) (2)所谓“笼效应”:就是指反应分子在溶剂分子形成的笼中进行的多次碰撞(或振动), 这种在笼中连续的反复碰撞称为一次遭遇。 k (3)B6=2=A,当==>0时,产生正的原盐效应:=0<0时,产生负的原 盐效应;=4=B=0时,不产生原盐效应 (4)对反应(1)24=B=0不产生原盐效应,则反应的速率常数不变;【 证 明 】 1 ( )n c c k k c    − = ， 又 1 ( ) [ln ( ) ] n r m c G c RT k c      −  = − 或 1 ( ) ( ) exp( ) n r m c G c k c RT      −  = − B c k T k k h  = 1 ( ) ( ) ( ) exp( )exp( ) B n n r m r m k T S c H c k c e h R RT        −   = − 与 Arrhenius 公式相对照： 1 ( ) exp( ) B n n r m k T S A c e h R    −  = ，n 为所有反应物系数之和，所以 1 2 1 ( ) exp( ) B r m k T S A c e h R    −  = 1 2 2 ( ) exp( ) B r m k T S A c e h R    −  = 2 3 3 ( ) exp( ) B r m k T S A c e h R    −  = 【8】溶剂对化学反应的速率有哪些影响（包括物理方面和化学方面）？所谓“笼效应” 和“遭遇”其含义是什么？原盐效应与离子所带电荷及离子强度有何关系？对下面几个反应， 若增加溶液中的离子强度，则其反应速率常数是增大、减少还是不变？ （1） 4 2 2 NH CNO CO NH ( ) + − + = （2） CH COOC H OH P 3 2 5 − + → （3） 2 2 3 S O I P − − + → 【解】（1）物理方面：解离作用、传能作用、介电性质、离子与离子、离子与溶剂分 子间的相互作用等；化学方面：溶剂可以对反应起催化作用、溶剂本身可能参加反应等。具 体表现为：a.溶剂的介电常数对有离子参加的反应有影响；b.溶剂的极性对反应速率有影响； c.溶剂化的影响；d.离子强度的影响（亦称为原盐效应）。 （2）所谓“笼效应”：就是指反应分子在溶剂分子形成的笼中进行的多次碰撞（或振动）， 这种在笼中连续的反复碰撞称为一次遭遇。 （3） 0 lg 2 A B k z z A I k = ，当 A B z z ＞0 时，产生正的原盐效应； A B z z ＜0 时，产生负的原 盐效应； A B z z =0 时，不产生原盐效应。 （4）对反应（1） A B z z =0 不产生原盐效应，则反应的速率常数不变；