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对反应(2)二n<0产生负的原盐效应,则速率常数减小 对反应(3)=4=8>0产生正的原盐效应,则速率常数增大; 【9】常用的测试快速反应的方法有哪些?用驰豫法测定快速反应的速率常数,实验中 主要是测定什么数据?驰豫时间的含义是什么?请推导对峙反应 A(8)+B(g)=G(g)+H(x)的驰像时间r与k2,k2之间的关系 【解】(1)常用的测试快速反应的方法有驰豫法和闪光光解法 (2)实验中主要是测定弛豫时间和平衡浓度 (3)驰豫时间τ,就是当反应物的浓度距平衡浓度的偏离值Δτ达到微扰起始时的最大偏 离值△x0的37%时所需要的时间。 (4) a(g)+bg )÷→G(g)+H(g) 00 t-t a-X t=t(平衡)a-xeb-xe k,(a-x)b-x)-k,x2 并且k2(a-x2)(b-x)=k2x2 ……(2) di dt =k(a-Ar-xo)b-4xr-x )-k-2(4x+x 再将(2)式代入得:dx=-Ak(a+b-Ax-2 x2)+k2(△x+2x2) dt △x相对很小,所以上式可得,dAx=-Mk2(a+b-2x)+k2x dAx -k2(a+b-2x)+k22x2k 两边定积分得:hnAx =[k2(a+b-2x2)+k2xr r=k(a+b-2x)+k2x=k4+1B)+k2+HL) 【10】化学反应动力学分为总包反应、基元反应和态一态反应三个层次,何谓态一态反 应?它与宏观反应动力学的主要区别是什么?当前研究分子反应动态学的主要实验方法有 哪几种?对反应(2) A B z z <0 产生负的原盐效应,则速率常数减小; 对反应(3) A B z z >0 产生正的原盐效应,则速率常数增大; 【9】常用的测试快速反应的方法有哪些?用驰豫法测定快速反应的速率常数,实验中 主 要是测定什么数据?驰豫时间的含义是什么?请推导对峙反应 ( ) ( ) ( ) ( ) 2 2 k k A g B g G g H g − + + 的驰豫时间τ与 2 2 k k, − 之间的关系。 【解】(1)常用的测试快速反应的方法有驰豫法和闪光光解法。 (2)实验中主要是测定弛豫时间和平衡浓度; (3)驰豫时间  ,就是当反应物的浓度距平衡浓度的偏离值 x 达到微扰起始时的最大偏 离值 0 x 的 37%时所需要的时间。 (4) ( ) ( ) ( ) ( ) 2 2 k k A g B g G g H g − + + t=0 a b 0 0 t=t a-x b-x x x t=t(平衡) a-xe b-xe xe xe 2 2 2 ( )( ) dx k a x b x k x dt = − − − − ………………………………………………(1) 并且 2 2 2 ( )( ) e e e k a x b x k x − − = − ……………………………………………(2) 设 e  = − x x x 2 2 2 ( )( ) ( ) e e e dx d x k a x x b x x k x x dt dt −  = = −  − −  − −  + 再将(2)式代入得 : 2 2 [ ( 2 ) ( 2 )] e e d x x k a b x x k x x dt −  = − + −  − +  + x 相对很小,所以上式可得: 2 2 [ ( 2 ) 2 ] e e d x x k a b x k x dt −  = − + − + 2 2 [ ( 2 ) 2 ] e e d x k a b x k x dt x −  = − + − +  两边定积分得: 0 2 2 ln [ ( 2 ) 2 ] e e x k a b x k x t x −  = + − +  2 2 2 2 1 ( 2 ) 2 ([ ] [ ] ) ([ ] [ ] ) e e e e e e k a b x k x k A B k G H  = + − + = + + + − − 【10】化学反应动力学分为总包反应、基元反应和态—态反应三个层次,何谓态—态反 应?它与宏观反应动力学的主要区别是什么?当前研究分子反应动态学的主要实验方法有 哪几种?
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