羧基氢的化学位移为10.5~13,而α-碳原子上的氢的化学位移δ为2~2.6。异丁酸 的质子的核磁共振谱如图143所示 144羧酸的化学性质 根据羧酸分子中键的断裂方式不同,羧酸能够发生的主要反应可表示为 a氢原子的取代反应1:? 碳氧双键的还原反应 生成度酸行生物 氢氧键断裂呈酸性 脱羧反应 酸性羧酸在水溶液中可解离岀质子而呈弱酸性,其pKa在3.5~5之间,酸性 比无杋酸弱,但比碳酸(pKa=6.5)和酚(pKa=10)要强些。羧酸能分解碳酸氢钠而苯 酚不能,利用这个性质可以区别或分离酚和羧酸。 RCooh+ NaHcO RCOONa Co2 H,O 当羧酸分子中有吸电子基团存在时,羧酸的酸性增大。例如: CCl3 COOH CHClCOOH> CH2CICOOH>CH3COOH CH3 CHCHCICOOH>CH3 CHCICH, COOH>CH.,,COOH 这是由于吸电子基团的一I效应,使得羧基解离出氢后形成的羧基负离子稳定,从而使 羧酸的酸性增强。羧酸中卤原子越多,离羧基越近,一I效应越强,羧酸的酸性越强。 当羧酸分子中有供电子基存在时,羧酸的酸性减弱。例如,甲酸酸性(pKa=3.77) 大于乙酸(pK476)。由于羧基的-I效应和羧基负离子的+效应,使得二元羧酸的 pKa1较小而ⅸKa较大。例如,丙二酸的pKa为2.85(酸性较乙酸强),pK为5.7(酸 性较乙酸弱)。一些羧酸的pKa值如表142所示