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9661%×4.500×10000.1013×(2842-2536) 58.44 解之得V=6000L 0.称取纯KOx试样0.500g,将碘还原成碘化物后,用0.1000m/AgNO3标准溶液滴定,用去 2336ml。计算分子式中的ⅹ 解:依题意:nxox=n= nagO3=0.1000×0.02356=0002336mol 0.5 即 =0.002336 39+127+16x 解之得ⅹ=3 1l取0.1000mo/NaCl溶液5000m,加入K2Cr2O4指示剂,用0.1000mol/AgNO3标准溶液滴定, 在终点时溶液体积为1000m,K2Cr2O4的浓度5×103moll若生成可察觉的AgCr2O4红色沉淀, 需消耗Ag的物质的量为26×10°mol,计算滴定误差 解:滴定误差等于 TE=[Ag+[Ag JAgCro4-CI](1) 式中 Ag Jag2cro4表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag浓度,它等于消耗的Ag的物质的量除以 溶液的体积。 [Ag]AgCo4=2.6×10°0.1=2.6×103moL(2) [Ag]=( Kspagcro4/CrO21])2=(2.0×10115.0×103)2=20×103mo/L(3) Cl= Aspac/Ag=1.8×10102.0×103=9.0×10°mo/L (4) 将(2)(3)(4)式之值代入(1)式 TE=20×105+26×105-9.0×106=3.7×105moL TE%=3.7×105×100/0.1000×5000=0.07 12.取0.1000mo/NaCl溶液3000m,加入0.1000m0AgNO3溶液5000m,以铁铵矾作指示剂,用 0.1000mo/NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,在终点时Fe的浓度为0015mo。因为没有采取防 止AgCl转化成 AgSCN的措施,滴定至稳定的红色不在消失作为终点,。此时 FeSCO2的浓度为 64×106mo/L计算滴定误差。已知 FeSCO2的形成常数K=138 解滴定误差等于 TE=[AgI-[SCN]-[FesCN-f]-[Cl](1) ScN=X[hesC22725×10-3×64×10 =3.1×10molL(2) 0.015 Ag+1As4sx1.0×102 SCN]31X10=3.2×0molL K 8×10 5.6×10-moL [Ag]3.2×10 57×10-×100100%=19% 0.01×3074 58.44 96.61%  4.500 1000 = 25 0.1013 (28.42 − 25.36) V 解之得 V=6000 L 10.称取纯 KIOX 试样 0.5000g,将碘还原成碘化物后,用 0.1000mol/lAgNO3 标准溶液滴定,用去 23.36ml。计算分子式中的 x。 解:依题意:nKIOX=nI-=nAgNO3=0.1000×0.02336=0.002336mol 即: 39 127 16x 0.5 + + =0.002336 解之得 x=3 11.取 0.1000mol/lNaCl 溶液 50.00ml,加入 K2Cr2O4 指示剂,用 0.1000mol/lAgNO3 标准溶液滴定, 在终点时溶液体积为 100.0ml,K2Cr2O4 的浓度 5×10-3mol/l。若生成可察觉的 AgCr2O4 红色沉淀, 需消耗 Ag+的物质的量为 2.6×10-6mol,计算滴定误差。 解:滴定误差等于 TE=[Ag+ ]+[Ag+ ]Ag2CrO4-[Cl- ] (1) 式中[Ag+ ]Ag2CrO4 表示形成 Ag2CrO4 所消耗的 Ag+浓度,它等于消耗的 Ag+的物质的量除以 溶液的体积。 [Ag+ ]Ag2CrO4=2.6×10-6 /0.1=2.6×10-5 mol/L (2) [Ag+ ]=(KspAg2CrO4/[CrO4 2- ])1/2=(2.0×10-12/5.0×10-3 ) 1/2=2.0×10-5 mol/L (3) [Cl- ]= KspAgCl/[Ag+ ]=1.8×10-10/2.0×10-5=9.0×10-6 mol/L (4) 将(2)(3)(4)式之值代入(1)式。 TE=2.0×10-5+2.6×10-5 -9.0×10-6=3.7×10-5 mol.L-1 TE%=3.7×10-5×100/0.1000×50.00=0.07 12.取 0.1000mol/lNaCl 溶液 30.00ml,加入 0.1000mol/lAgNO3 溶液 50.00ml,以铁铵矾作指示剂,用 0.1000mol/LNH4SCN 溶液滴定过量的 Ag+,在终点时 Fe3+的浓度为 0.015mol/l。因为没有采取防 止 AgCl 转化成 AgSCN 的措施,滴定至稳定的红色不在消失作为终点,。此时 FeSCN2+的浓度为 6.4×10-6mol/L.计算滴定误差。已知 FeSCN2+的形成常数 K=138 解 滴定误差等于 TE=[Ag+ ]-[SCN- ]-[FeSCN2+]-[Cl- ] (1) [SCN-]= [ ] [ ] 3 2 + + Fe K FeSCN = 0.015 7.25 10 6.4 10 −3 −6    =3.1×10mol.L-1 (2) [Ag+] [ ] . − SCN KSP AgSCN = 6 12 3.1 10 1.0 10 − −   =3.2×10-7mol.L-1 (3) [Cl- ]= [ ] . + Ag KSP AgCl 7 10 3.2 10 1.8 10 − −   5.6×10-4mol.L-1 (4) TE%= 0.01 30 5.7 10 100 4  −   − ×100%=-1.9%
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