2镧系元素+4氧化态的稳定性 镧系元素+4氧化态稳定性可以用前面+2氧化态稳定性的讨 论方法进行类似的讨论。 LnX(s) △Hm6 -→LnX3(s)+1/2X2(参考态) L3 △Hm(X，g Ln+(g)千4X-(g）4Ln3+(g)千3X-(g)+X-(g) 由此有△Hm9=L4一L3一L4一△Hm(X-,g) △Gm≈△Hm9=-L4十L4-L3+常数 式中I4为镧系元素的第四电离能，L3、L4分别是LX,(S)、 LnX4(S的晶格能。△Gm的变化将由L4所决定，I4值越大，上述 反应的自发趋势就越大，意味着LX4越不稳定。2 镧系元素+4氧化态的稳定性 镧系元素+4氧化态稳定性可以用前面+2氧化态稳定性的讨 论方法进行类似的讨论。 △rGm θ≈△rHm θ＝－I4＋L4－L3＋常数 式中I4为镧系元素的第四电离能，L3、L4分别是LnX3 (s)、 LnX4 (s)的晶格能。△rGm θ的变化将由I4所决定，I4值越大，上述 反应的自发趋势就越大，意味着LnX4越不稳定。 LnX4 (s) —————→ LnX3 (s ) ＋ 1/2 X2 (参考态) Ln4＋(g)＋4X－(g)——→Ln3＋(g)＋3X－(g)＋X－(g) L4 L3 △fHm θ (X－，g) －I4 △rHm θ 由此有 △rHm θ＝L4－L3－I4－△fHm θ (X－，g)