只有强的质子给予体( stronger donors of protons),如H、HClO4存在 时,PH3才给出一对电子,所以PH3是弱 Lewis碱 PH3 HCIO4 PHaCIO4, PH3 (g)+HI(g) PHal(s) 由于HO的Lews碱性强于PH3,所以PH4在水溶液中不存在 如:把PH4I放入水中,极易水解: PH4I +H2O PH3↑+H3O++I c. as stronger reductant: P4+12H+12e 4PH3 qR=0.063V P4+12H2O+12e 4PH3+ 120H =-0.89V 它能从某些金属盐(Cu2+、Ag+)溶液中将金属置换出来 8CuSO4+PH3 +420- H: PO4+ 4H2SO4+4Cu2SO4 3Cu2SO4+2PH3 3H2SO4+ 2Cu3P 4Cu2SO4+ PH3+4H2O- H3PO4+4H2SO4+8Cu d.PH3的配位能力比NH3强,这是由于配合物中的中心离子可以向PH3配体中的 磷原子的3d空轨道反馈电子,形成反馈π键的缘故 在一定温度下(423K),PH3能与氧气燃烧,生成H3PO4 PH3+ 20= H3PO4 △Im=-1272 kJ- mol 平常制得的磷化氢在空气中能自燃,是因为在这个气体中常常含有更活 泼、易自燃的联膦( diphosphine)P2H4,它与联氨是类似物,也是强还原剂 2.[+1]O.S.次磷酸及其盐( Hypophosphorous acid and hypophosphite) (1)在磷化物中,氧原子作为配位体,形成的配合物要比单纯氢原子作为配体所形成 的配合物稳定,这是由于氧原子的π配键稳定了磷的sp3杂化,而H离子同PH3 结合时,由于H离子没有电子反馈给P原子的空的3d轨道,所以氧原子作配体 时比H原子作配体形成的配合物稳定 我们比较PH、PO2H、PO3H2、PO HH HH [→P] 0的210—Nm:1 phosphonium ion hypophosphite ion phosphite ion (2)H3PO2是一元酸K=79×10-2结构式为 H (3)H3PO2及其盐都是强还原剂,很难显示氧化性 3H[POH2]=△PH3+2HPO 3.[+3]O.S.P2O3、H3PO3及其盐 (1)structure P4O6 P4+302 缓慢氧化 >PoE 通常P2O3分子晶体是由P4O6分子形成,而PO6由四个PO3三角锥构成 OH (2)H3PO3是二元酸Ka1=1.6×10-3Kn=63×10-7195 只有强的质子给予体（stronger donors of protons），如 HI、HClO4 存在 时，PH3 才给出一对电子，所以 PH3 是弱 Lewis 碱 PH3 + HClO4 PH4ClO4 ，PH3(g) + HI(g) PH4I(s) 由于 H2O 的 Lewis 碱性强于 PH3，所以 + PH4 在水溶液中不存在。 如：把 PH4I 放入水中，极易水解： PH4I + H2O PH3↑+ H3O+ + I－ c．as stronger reductant： P4 + 12H+ + 12e 4PH3  A = 0.063V P4 + 12H2O + 12e 4PH3 + 12OH－  B = −0.89V 它能从某些金属盐（Cu2+、Ag+）溶液中将金属置换出来 8CuSO4 + PH3 + 4H2O H3PO4 + 4H2SO4 + 4Cu2SO4 3Cu2SO4 + 2PH3 3H2SO4 + 2Cu3P 4Cu2SO4 + PH3 + 4H2O H3PO4 + 4H2SO4 + 8Cu d．PH3 的配位能力比 NH3 强，这是由于配合物中的中心离子可以向 PH3 配体中的 磷原子的 3d 空轨道反馈电子，形成反馈π键的缘故。 e．在一定温度下（423K），PH3 能与氧气燃烧，生成 H3PO4： PH3 + 2O2 H3PO4 cHm = −1272kJ·mol−1 平常制得的磷化氢在空气中能自燃，是因为在这个气体中常常含有更活 泼、易自燃的联膦（diphosphine）P2H4，它与联氨是类似物，也是强还原剂。 2．[ +1 ] O.S. 次磷酸及其盐（Hypophosphorous acid and hypophosphite） (1) 在磷化物中，氧原子作为配位体，形成的配合物要比单纯氢原子作为配体所形成 的配合物稳定，这是由于氧原子的π配键稳定了磷的 sp3 杂化，而 H+离子同 PH3 结合时，由于 H+离子没有电子反馈给 P 原子的空的 3d 轨道，所以氧原子作配体 时比 H 原子作配体形成的配合物稳定。 我们比较 + PH4 、 − PO2H2 、 2− PO3H 、 3− PO4 + [ ] − [ ] 2− [ ] 3− [ ] phosphonium ion hypophosphite ion phosphite ion phosphate ion (2) H3PO2 是一元酸 Ka = 7.9×10−2 结构式为： (3) H3PO2 及其盐都是强还原剂，很难显示氧化性 Ni [PO2H2 ] 2H2O 2 + + + − 2 3 Ni + PO4 + 4H + H − + (4) H3PO2 受热发生歧化： 3H[PO2H2] PH3 + 2H3PO3 3．[ +3 ] O.S. P2O3、H3PO3 及其盐 (1) structure P4O6 P4 + 3O2 ⎯⎯⎯⎯→P4O6 缓慢氧化 通常 P2O3 分子晶体是由 P4O6 分子形成，而 P4O6由四个 PO3三角锥构成 (2) H3PO3 是二元酸 Ka1 = 1.6×10−3 Ka2 = 6.3×10−7 H P H H H H P H O O H P O O O O P O O O ⎯→ HO P H OH O H P H OH O