b≈y(T)+Rnn B(T)和2(T)也分别是以质量摩尔浓度和体积摩尔浓度表示组成时的标准态,可看作是 在温度为T,压力P°,m。=1m0ol.kg,cn=1mol.dm3时仍服从亨利定律的那个状态的化学 势。显然,这些状态都是想象的。 §3.5稀溶液的依数性( colligative properties) 早在18世纪就发现,在挥发性溶剂中加入非挥发性溶质,就能使溶剂的蒸气压降低, 沸点升高,冰点降低,并呈现渗透压力,稀溶液的这四种性质与所溶入的溶质的性质和数量 无关,而只取决于所含溶质粒子的数目,而与溶质的本性无关。我们把这种性质称为依数性 质( colligative properties)。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒 蒸气压的降低 拉乌尔定律指出稀溶液中溶剂蒸气压与溶剂摩尔分数之间的关系为 Pa Pa-PaxB 对于二组分稀溶液,加入非挥发性溶质B以后,溶剂A的蒸气压会下降。这是造成凝 固点下降,沸点升高和渗透压的根本原因 沸点( boiling point)上升 沸点是指液体的蒸气压等于外压时的温度。当液体的蒸气压等于标准压时的温度,便 是该液体的正常沸点。如图,3-5-1所示溶剂的蒸气压曲线为CC’,在温度T时,其蒸气 压等于标准压,故T为该纯溶剂的沸点。然而在纯溶剂中,一旦加入少量的非挥发性溶质 溶质的蒸气压较纯溶剂低AP。因而若要使溶液沸腾,其温度必须升高ΔT至T’,这是溶液的 蒸气压才等于标准压的外压,即图中的D’点,ΔT就是溶液沸点的上升。可以从热力学函数 得出沸点上升与溶液浓度的定量关系。l µ B ≈ ∆ µ B (T)+ RTln Φ c cB Ο µ B (T)和 ∆ µ B (T)也分别是以质量摩尔浓度和体积摩尔浓度表示组成时的标准态，可看作是 在温度为T，压力 θ P , =1mol.kg mB -1, =1mol.dm B c -3时仍服从亨利定律的那个状态的化学 势。显然，这些状态都是想象的。 §3.5 稀溶液的依数性（colligative properties） 早在 18 世纪就发现，在挥发性溶剂中加入非挥发性溶质，就能使溶剂的蒸气压降低， 沸点升高，冰点降低，并呈现渗透压力，稀溶液的这四种性质与所溶入的溶质的性质和数量 无关，而只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。我们把这种性质称为依数性 质(colligative properties)。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒。 一、 蒸气压的降低 拉乌尔定律指出稀溶液中溶剂蒸气压与溶剂摩尔分数之间的关系为 A p = -∆ = A A p x ∗ A p A B p x ∗ 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质 B 以后，溶剂 A 的蒸气压会下降。这是造成凝 固点下降，沸点升高和渗透压的根本原因。 二、 沸点（boiling point）上升 沸点是指液体的蒸气压等于外压时的温度。当液体的蒸气压等于标准压时的温度，便 是该液体的正常沸点。如图，3-5-1 所示溶剂的蒸气压曲线为CC’，在温度Tb * 时，其蒸气 压等于标准压，故 Tb * 为该纯溶剂的沸点。然而在纯溶剂中，一旦加入少量的非挥发性溶质， 溶质的蒸气压较纯溶剂低∆P。因而若要使溶液沸腾，其温度必须升高∆Tb至Tb’,这是溶液的 蒸气压才等于标准压的外压，即图中的D’点，∆Tb就是溶液沸点的上升。可以从热力学函数 得出沸点上升与溶液浓度的定量关系。 10