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3.溶质的化学势 在溶液中对于溶质而言, ur=uR=uB (T)+ RTin 在稀溶液中溶质服从亨利定律,P8=k,x。。代入后得 uB=uB(T)+Ran(k, /P)+R7inx B≈B(T)+Rnx2 (3-4-1) 其中2(T)为标准态的化学势,可看作是在温度为T,压力P,当x2=1,仍服从于享利 定律的那个状态的化学势。 溶质的标准态 P=kx 纯B 服从亨利定律 实际溶液 B 图3-4-1溶液中溶质的标准态 (浓度为摩尔分数) 这个状态可参阅图3-4-1,将PB=k,xB的直线延长所得到R点,这个由延伸而得到的状 态实际上并不存在。在图中纯B的状态由W点表示,这个假象的状态(R)是外推出来的, 客观上并不存在,因为不可能在xB从0→+1的整个区间内,溶质都服从亨利定理。引入这样 个想象的标准态,并不影响△G或Au的计算,因为在求这些值时,有关标准态的项都消去 若将亨利定律写成P=k m,p=k≌B的形式,则l µ A = θ µ A (T)+ RTln A x 3. 溶质的化学势 在溶液中对于溶质而言, l µ B = g µ B = (T)+ RTln θ µ B θ P PB 在稀溶液中溶质服从亨利定律, = 。代入后得, B p x B k x l µ B = θ µ B (T) +RTln( /x k θ P ) + RTln B x 或 l µ B ≈ θ µ B (T)+ RTln xB (3-4-1) 其中 θ µ B (T) 为标准态的化学势,可看作是在温度为 T,压力 θ P , 当 =1,仍服从于亨利 定律的那个状态的化学势。 B x 这个状态可参阅图 3-4-1, 将 = 的直线延长所得到 R 点,这个由延伸而得到的状 态实际上并不存在。在图中纯 B 的状态由 W 点表示,这个假象的状态(R)是外推出来的, 客观上并不存在,因为不可能在 从 0→1 的整个区间内,溶质都服从亨利定理。引入这样 一个想象的标准态,并不影响∆G 或∆µ的计算,因为在求这些值时,有关标准态的项都消去 了。 B p x B k x B x 若将亨利定律写成 p = Φ m m k B m , p = Φ c c k B c 的形式,则 l µ B ≈ Ο µ B (T)+ RTln Φ m mB 9
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