实验十四乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 一、实验目的 1,用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数。 2.进一步掌握电导率仪的使用方法。 二、实验原理 酯在碱性介质中的水解反应习惯上称为皂化。乙酸乙酯皂化反应如下式所示. NaOH+CHaCOOC2 Hs (10-73) 为二级反应，速率方程为： r=-(a-x)(b-z) (10-74) 式中，a、b为NaOH、CHCO0CHs的起始浓度，a一x,b-x和x表示反应任一时刻 时NaOH、CH,COOC2Hs和皂化产物CH;COONa、CaH5OH的浓度。为处理方便起见， 在设计实验时使a-b,反应速率方程简化为： r==k(a-x)2 (10-75) 积分得 k-at(a-x) (10-76) 皂化反应的逆反应很少，可认为能完全进行，稀溶液中NaOH、CHgCOONa可完全电 离，反应各阶段各物质的浓度见表10-7。 表10-7乙酸乙酯皂化反应各阶段各物质浓度 时间 NaOH CH-COOC:H:CH:COONA CHOH 0 a 0 0 a- 浓度可用化学方法测定从而算得反应速率常数k,k也可以用物理方法直接测定。 一般来说 化学方法比较繁杂，物理方法简捷和准确。本实验采用电导法。根据是：①溶液中OH的电导 率比CHCO0大很多且随反应的进行而减少，整个体系电导变化明显：②稀溶液中各强电解质 的电导率与其浓度成正比；③溶液总电导率等于各电解质电导率之加和。于是， (10-77) Koo=A2a (10-78) %=A,(a-r)+A,a (10-79) 式中，A1和A2是与温度、溶剂、电解质性质有关的比例常数：、k为反应开始和终了 时溶液的电导率（反应起始时只有NaOH导电，终了时只有CH3 COONa导电）；K是时间 :时溶液的总电导率。由此三式得 =(德之加 (10-80) 代入式(10-76) k=是) (10-81) 整理得 名=十，飞 (10-82) 因实验中用同一支电导电极，式(10-82)中的电导率心可用实测之电导G代替。二者关 系为K=KG,K为电导池常数，同一电极是相同的，在式(1082)中可以消去，放得： G,=G+(,G) (10-83) -1