配合物隐定性的热力学对论 焓变与熵变对配位反应吉布斯自由能变的贡献 以前讲过，任何反应都可通过吉布斯自由能变来判断反应的 方向，已知△G=△H一T△S,△G的符号和大小取决于焓效应 和熵效应两项的相对大小。在配位反应中，其吉布斯自由能变 有时主要由焓变△H所决定，有时又需同时兼顾△H和△S的影 响，有时则可能完全是由△S起主导作用。以下列反应为例： CeCIO2+(aq)+SO2-(aq)=CeSO(aq)+CIO(aq) ∑△Gm9 -11 -19 △Gm9=-8 ∑△Hm9 -49 20 △Hm6=69 ∑Sm9 -130 130 △rSm9=260 ∑T△rSm9 -38.8 38.8 △(T△Sm)=77.6 配合物稳定性的热力学讨论 一 焓变与熵变对配位反应吉布斯自由能变的贡献 以前讲过,任何反应都可通过吉布斯自由能变来判断反应的 方向，已知△G＝△H－T△S， △G的符号和大小取决于焓效应 和熵效应两项的相对大小。在配位反应中，其吉布斯自由能变 有时主要由焓变△H所决定，有时又需同时兼顾△H和△S的影 响，有时则可能完全是由△S起主导作用。以下列反应为例: CeClO4 2＋(aq)＋SO4 2－(aq)＝CeSO4 ＋(aq)＋ClO4 －(aq) ∑△fGm θ －11 －19 △rGm θ＝－8 ∑△fHm θ －49 20 △rHm θ＝69 ∑Sm θ －130 130 △r Sm θ＝260 ∑T△r Sm θ －38.8 38.8 △(T△r Sm θ )＝77.6