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取决于温度。它们的相对稳定性改变时的温度称为转变点( transition point),已 知某些脂肪酸衍生物中存在双变晶现象,但天然脂肪总是单向转变的。 长碳链化合物的同质多晶现象与烃链不同的堆积排列或不同的倾斜角有关, 可以用亚晶胞( subcel)概念来描述堆积的方式 (1)亚晶胞 亚晶胞是沿着主晶胞内链轴方向重复的最小空间单元,图45表示脂肪酸晶 体的亚晶胞晶格,在这种情况下,每个亚晶胞包含一个亚乙基,亚晶胞高度表示 烃链中交错的碳原子之间的距离,即254A,甲基和羧基不属于亚晶胞晶格的组 成部分。 图45脂肪酸晶体中的亚晶胞晶格 汉 e 三斜晶系普通正交晶系01六方晶系 图46烃亚晶胞堆积的普通类型 已观测出烃的亚晶胞有7种堆积类型,最普通的是图4-6中的三斜晶系、普 通正交晶系和六方晶系3种,三斜(T∥)堆积( triclinic)又称为β型,两个亚甲基 单位一起构成亚乙基重复单元,这样每个亚晶胞都有一个亚乙基重复单元,并且 所有锯齿形平面都是平行的。直链烃、脂肪酸和三酰甘油中均有这种亚晶胞存在 普通正交堆积( common orthorhombic,O⊥)又称为β′型,每个亚晶胞中 有二个亚乙基单位,交错的链平面与它相毗连的平面垂直,直链烷烃和脂肪酸及 其酯类物质中存在这类亚晶胞堆积 正六方形堆积( hexagonal,H)一般称为a型,烃类在刚好低于熔点温度时 迅速冷却结晶可以出现这种堆积,链无规取向并绕其长垂直轴旋转,在烃、醇和- 15 - 取决于温度。它们的相对稳定性改变时的温度称为转变点(transition point),已 知某些脂肪酸衍生物中存在双变晶现象,但天然脂肪总是单向转变的。 长碳链化合物的同质多晶现象与烃链不同的堆积排列或不同的倾斜角有关, 可以用亚晶胞(subcell)概念来描述堆积的方式。 (1)亚晶胞 亚晶胞是沿着主晶胞内链轴方向重复的最小空间单元,图 4-5 表示脂肪酸晶 体的亚晶胞晶格,在这种情况下,每个亚晶胞包含一个亚乙基,亚晶胞高度表示 烃链中交错的碳原子之间的距离,即 2.54Å,甲基和羧基不属于亚晶胞晶格的组 成部分。 图 4-5 脂肪酸晶体中的亚晶胞晶格 图 4-6 烃亚晶胞堆积的普通类型 已观测出烃的亚晶胞有 7 种堆积类型,最普通的是图 4-6 中的三斜晶系、普 通正交晶系和六方晶系 3 种,三斜(T//)堆积(triclinic)又称为β型,两个亚甲基 单位一起构成亚乙基重复单元,这样每个亚晶胞都有一个亚乙基重复单元,并且 所有锯齿形平面都是平行的。直链烃、脂肪酸和三酰甘油中均有这种亚晶胞存在。 普通正交堆积(common orthorhombic,O⊥)又称为β'型,每个亚晶胞中 有二个亚乙基单位,交错的链平面与它相毗连的平面垂直,直链烷烃和脂肪酸及 其酯类物质中存在这类亚晶胞堆积。 正六方形堆积(hexagonal, H)一般称为α型,烃类在刚好低于熔点温度时 迅速冷却结晶可以出现这种堆积,链无规取向并绕其长垂直轴旋转,在烃、醇和
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